再論農(nóng)藥劑型加工技術(shù)發(fā)展

再論農(nóng)藥劑型加工技術(shù)發(fā)展

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1、再論農(nóng)藥劑型加工技術(shù)發(fā)展目前農(nóng)藥劑型加工技術(shù)正朝著環(huán)境友好型、資源節(jié)約型、經(jīng)濟(jì)適用、加工技術(shù)的低能耗方向發(fā)展。我國登記生產(chǎn)的農(nóng)藥制劑產(chǎn)品歸屬50多種劑型,從型態(tài)上區(qū)分可分為固體劑型和液體劑型。劑型的組成有原藥、助劑、溶劑或載體,它們直接影響著制劑的質(zhì)量和成本。本文圍繞環(huán)保、節(jié)能、經(jīng)濟(jì)、適用這一主題,從液體制劑、固體制劑、發(fā)展高濃度制劑以節(jié)約資源、選擇價(jià)廉、質(zhì)優(yōu)、性能好的原料、加工技術(shù)的低能耗、經(jīng)濟(jì)適用等六個(gè)方面論述農(nóng)藥劑型加工技術(shù)的發(fā)展。1液體制劑——減少液體制劑中有害有機(jī)溶劑的用量,降低對(duì)環(huán)境的污染6液體劑型有乳油、水劑、懸浮劑、懸乳

2、劑、微乳劑、水乳劑、懸浮種衣劑、水乳種衣劑、油懸浮劑、可溶性液劑(含可溶性濃劑、液劑)、母液(母藥)、熱霧劑、膏劑(含糊劑)、靜電噴霧油劑、油脂緩釋劑、涂抹劑(含涂布劑)、展膜油劑、水面擴(kuò)散劑、水性撒滴劑、油性撒滴劑、懸浮微膠囊劑、注桿液劑、超低容量噴霧劑、氣霧劑等20多種劑型。所有這些液體劑型的組成中除了原藥和適宜的助劑外,就是各種溶劑。除水劑外,懸浮劑、懸乳劑、微乳劑、水乳劑、懸浮種衣劑、水乳種衣劑、水懸浮微膠囊劑等水基性制劑,都或多或少使用有機(jī)溶劑,起到助溶或增溶作用。其中乳油制劑的品種和產(chǎn)量在液體制劑中占主導(dǎo)地位(占70%),占

3、農(nóng)藥制劑總量的40%~50%,年產(chǎn)量大約100萬噸,耗用有機(jī)溶劑量最多,年使用溶劑量30萬噸左右,且絕大部分是揮發(fā)性高的芳烴溶劑。液體制劑中常用的輔助有效成分溶解或增溶品種有:甲醇、乙醇、正丁醇、丙酮,DMF、環(huán)己酮、二甲亞砜、吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮等。值得注意的是,DMF、二甲亞砜等助溶劑不僅容易滲透到作物體內(nèi),而且也容易進(jìn)入農(nóng)田水源,清除和分離較之芳烴類溶劑更難,其慢性毒性不容忽視,價(jià)格也高。6乳油使用的有機(jī)溶劑以二甲苯、混二甲苯、甲苯、苯等芳烴溶劑為主,有的還需添加一定量的甲醇、DMF等助溶劑。這些溶劑閃點(diǎn)低、易燃、易揮發(fā)、有

4、毒,生產(chǎn)和施用時(shí),危害操作者健康,造成資源嚴(yán)重浪費(fèi)和環(huán)境污染,尤其是在蔬菜、果樹上施用,對(duì)人體有很大危害,遭到用戶的強(qiáng)烈抵制。歐美等發(fā)達(dá)國家和一些地區(qū)(如我國臺(tái)灣)已先后頒布了乳油禁令。此外,石油價(jià)格一直在高位運(yùn)行,其下游產(chǎn)品的有機(jī)溶劑的價(jià)格也難以回落,致使一些乳油制劑中的有機(jī)溶劑價(jià)格超過有效成分價(jià)格。因此,以降低有機(jī)溶劑用量為主要目標(biāo),調(diào)整農(nóng)藥劑型結(jié)構(gòu),發(fā)展環(huán)境友好型的劑型必須加快進(jìn)行。除乳油外,其余液體制劑中用的有機(jī)溶劑很少,現(xiàn)在登記的品種也很少。因此降低液劑制劑中有機(jī)溶劑的用量主要就是削減和替代乳油制劑,以減少二甲苯、甲苯、苯的用

5、量,降低對(duì)環(huán)境的污染。工信部要求自2009年1月8日起不再頒發(fā)新申請(qǐng)的農(nóng)藥乳油批準(zhǔn)證書,爭取到2015年,水基性制劑和使用非芳烴乳油制劑所占比例達(dá)到70%以上。1.1大力開發(fā)、推廣、使用環(huán)境友好型水乳劑、懸浮劑、懸浮乳劑等水基性劑型的制劑,壓縮乳油的品種和產(chǎn)量2000年以來,我國科研院所、大專院校和企業(yè)的研究人員在開發(fā)水性化制劑方面取得了一定的進(jìn)展。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),目前登記的水乳劑和微乳劑的制劑品種(不含同一品種重復(fù)登記的)約400種左右,僅占登記的制劑總數(shù)的5%~6%。除少數(shù)幾個(gè)品種外,噸位大的品種不多。水乳劑和微乳劑的推廣應(yīng)用尚有一定

6、難度?,F(xiàn)就如何加快水乳劑和微乳劑的發(fā)展談幾點(diǎn)看法。第一,嚴(yán)格控制水乳劑、微乳劑的質(zhì)量。關(guān)鍵要解決制劑在貯存期的化學(xué)穩(wěn)定性和物理穩(wěn)定性問題,特別是化學(xué)穩(wěn)定性。6乳油制劑是原藥分子溶解在含乳化劑的有機(jī)溶劑中形成的單相均一液體,大多在貯存期不會(huì)出現(xiàn)分層析出問題,有效成分也不易分解。而水乳劑、微乳劑是以分子基團(tuán)分散在水中形成的乳狀液,要保證貯存期不出現(xiàn)分層析出,有效成分不分解或分解率小就難以做到,必須在配方試驗(yàn)中解決這一問題。如果化學(xué)穩(wěn)定性和物理穩(wěn)定性問題解決了,水基性制劑就易于推廣。微乳劑和水乳劑中油珠的直徑分別為0.01μm~0.1μm和0

7、.1μm~0.2μm,小于乳油用水稀釋后油珠的直徑(0.2μm~10μm),從對(duì)靶標(biāo)的覆蓋率和均勻性考慮,水乳劑和微乳劑應(yīng)優(yōu)于乳油,其藥效至少和乳油相當(dāng)或略優(yōu)。在已發(fā)表的水乳劑和微乳劑研究報(bào)告中,已有不少實(shí)例證明了這一點(diǎn)。但也有人士反映水乳劑、微乳劑藥效不穩(wěn)定,有時(shí)不及同劑量的乳油。我認(rèn)為出現(xiàn)此種現(xiàn)象的原因也可能是助劑的配伍協(xié)同性尚未解決,因此還應(yīng)從水乳劑的配方上找原因,穩(wěn)定性是否真正解決了,特別是經(jīng)過長期貯存后,有效成分是否分解了,若分解了,藥效當(dāng)然降低;物理狀態(tài)是否變化了,若變化了,分散度就要降低,藥效也會(huì)降低。開發(fā)水乳劑、微乳劑的

8、關(guān)鍵技術(shù)是穩(wěn)定性。溫度、光解、pH值的變化、氧化、微生物降解均可影響水乳劑和微乳劑的化學(xué)穩(wěn)定性,包裝材料和貯存條件影響其物理穩(wěn)定性,因此一定要在配方上狠下功夫,進(jìn)行深入細(xì)致的配方試驗(yàn)。優(yōu)惠配方確定后,不僅要

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