異羥肟酸的合成方法

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1、維普資訊http://www.cqvip.com-第7卷第2期廣東有色金屬學(xué)報Vo1．7．No．21997年11月JOURNALOFGUANGDONGNON-FERROUSMETALSNov．I997(廣州有色金屬研究院)摘要異羥肟酸是近年米氧化礦浮選最有前途的捕收荊．本文著重舟紹國內(nèi)外異羥肟酸的幾種合成方法，并且進行比較和分析，認(rèn)為羥胺法、光電重排洼和酰胺氧化洼合成異羥肟酸值得深入研究．同時也介紹了異羥肟酸的原料——羥胺的3種工業(yè)生產(chǎn)方法．，、1關(guān)鋰詞墅’囂誰兮杖也捕靜＼異羥肟酸也稱氧肟酸，具有兩種互變異構(gòu)體，即異羥肟酸和羥肟酸，并且以異羥肟酸為＼Oj}主要成分

2、．異羥肟酸結(jié)構(gòu)式為R—c—NHOH，是一種有機螯合劑，能與cu，cq，Ni，F(xiàn)e，zn+等離子形成穩(wěn)定的金屬螯合物：R曼—C—NHOH?+^一R—C祭卜—一塒一一∞因此，異羥肟酸的羥肟基與礦物表面的金屬離子配合生成穩(wěn)定的螯臺物而吸附在礦物表面，R系疏水基團使礦物上浮，從而起捕收劑的作用．6O年代以來，在異羥肟酸及其鹽用作選礦浮選藥劑方面，選礦工作者進行了大量的研究，也取得了很好的成果．廣州有色金屬研究院在異羥肟酸合成和選礦應(yīng)用方面做了較長時期的工作，并取得了較好的成績．將一羥肟酸用于浮選包頭稀土礦，獲得稀土品位6o"A以上的精礦．浮選銅錄山氧化銅礦可取代傳統(tǒng)的“丁

3、黃藥+2號油”藥劑制度，降低了藥劑總耗量．用于鉭鈮礦和鈦鐵礦也取得了較好的技術(shù)指標(biāo)．水楊氧肟酸用于廣西太廠車河選廠浮選錫細(xì)泥工業(yè)試驗中，將它與P86調(diào)配成組合捕收劑，獲得了良好的工業(yè)指標(biāo)：給礦品位1．02Sn，浮選后精礦品位25．17Sn，作業(yè)回收率90．42，對細(xì)泥原礦的回收率為63．3～67．8．用水楊氧肟酸浮錫具有速度快，起泡性能好，適用于弱瞬眭介質(zhì)及毒性低等優(yōu)點，替代了毒性較大的芐基胂酸捕收劑．苯甲羥肟酸~BHA)用于浮選柿竹園有色金屬礦黑鎢細(xì)泥，在給礦古WO。1．94的情況下，獲得了精礦含WO52．77，作業(yè)回收率68．32的工業(yè)指標(biāo)．此外，合成的其它羥

4、肟酸，如辛基羥肟酸、塔爾羥肟酸、環(huán)烷羥肟酸和鄰氨基芳基羥肟酸等，應(yīng)用于鈦鐵礦、赤鐵礦、氧化銅礦和菱鋅礦等，都獲得了較滿意的技術(shù)指標(biāo)．異羥肟酸用作浮選藥劑，具有高效、低毒、選擇性好的優(yōu)收膂日期；1997一O3—20奉丈通訊睚系人范小英．廣州(510651)，廣州有色盤屬研究院維普資訊http://www.cqvip.com第7卷第2期范小英等．異羥肟酸的合成方法101點，是氧化礦浮選中很有前途的捕收劑．下面就異羥肟酸的合成方法進行一些探討1異羥肟酸的合成方法1．1羥胺法[異羥肟酸合成方法較多，常用的且應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)的合成方法主要有兩種，即酯與羥胺反應(yīng)法和酰氯與羥胺反

5、應(yīng)法．1．1．1脂肪酸酯與羥胺的反應(yīng)法通常是先將適當(dāng)長度烴鏈的脂肪酸與甲醇在濃硫酸催化下酯化生成脂肪酸酯，再與羥胺(鹽酸羥胺或硫酸羥胺)在堿性條件下肟化，將它酸化后即得異羥肟酸．其配料比大約是酯、鹽酸羥胺和氫氧化鈉的摩爾比為1：1．2：2．2．反應(yīng)式如下：RCOOH+CH3OHRCooCH2oRC00CH3+H2N0H．HCI+NaOH_蘭二蘭RCONHOH+aHOH+NaCI+H2O31．1．2脂肪酸酰氯化后與羥胺的反應(yīng)法對于烴鏈較長的羧酸，以及帶環(huán)烴或芳烴的羧酸有時難于與醇發(fā)生酯化反應(yīng)，通常采用將羧酸先酰氯化，再與羥胺反應(yīng)生成異羥肟酸的方法．反應(yīng)式如下：3RC

6、OOH+PCI3—!3RCOcl+PO3RCOC1+NH2OHRCONHOH+HC1以上兩種合成方法均需用羥胺作原料，由于羥胺價格高，反應(yīng)中酸堿消耗大，致使異羥肟酸成本較高，難以在礦山推廣應(yīng)用．為此，我們參照國內(nèi)外的有關(guān)資料，下面再介紹一下異羥肟酸的其它合成方法．1．2用硝基烷烴類制取異羥肟酸法1．2．1濃硫酸重排法口這種方法是較早提出的，利用無機酸使硝基烷烴起重排反應(yīng)，從而生成羥肟酸，反應(yīng)產(chǎn)率約為50．反應(yīng)式如下：OHCHCH2CHNO+HSO(無水)—cHCH一七一NoH1．2．2二氧化硒法0這種方法是受到硝基烷烴在SOz和三烷基胺混合物的介質(zhì)中可轉(zhuǎn)化為腈的原

7、理啟發(fā)，提出硝基烷烴在無水條件下，二氯甲烷作溶劑，硝基烷烴，SeO和三乙胺的摩爾比為1：1：2，先低溫后升溫至回流反應(yīng)約2h，就可得到烷基異羥肟酸，產(chǎn)率約62～74．反應(yīng)原理示式如下：HO，u／7oe(c。H)NH。墮二R_cH。一Noc一R一0三N—O+2(CH)。NH0+seo{。rOHO]R——e三N—O+H2。O—fLR／I—C—N—)H=R—C—NHOHJ1+2．3光電重排合成法]維普資訊http://www.cqvip.com廣東有色金屬學(xué)報此方法是由日本的Yanmda等人提出的，他們利用光電重排原理，將硝基烷烴陰離子在乙醇一乙醇鈉或甲胺一甲醇溶液的反

8、應(yīng)介質(zhì)中，