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1、第十章沉淀溶解平衡與沉淀滴定法§10－1溶度積原理教學目的及要求：1.理解溶度積常數(shù)。2.掌握溶度積與溶解度的相互換算。3.掌握溶度積規(guī)則。4.了解影響溶解度的因素。教學重點：1.溶度積常數(shù)。2.溶度積與溶解度的相互換算；溶度積規(guī)則。教學難點：溶度積常數(shù)。一、溶度積常數(shù)溶解AgCl(s)?Ag+(aq)+Cl－(aq)沉淀稱為AgCl的溶度積常數(shù)，簡稱溶度積。AmBn(s)?mAn+(aq)+nBm－(aq)不考慮的量綱時，注：（1）Ksp的大小主要決定于難溶電解質(zhì)的本性，也與溫度有關(guān)，而與離子濃度改變無關(guān)。（2）在一定溫度下，Ksp的大小可以反映物質(zhì)的
2、溶解能力和生成沉淀的難易。二、溶度積與溶解度的相互換算溶解度和溶度積都反映了物質(zhì)的溶解能力，二者之間必然存在著聯(lián)系，單位統(tǒng)一時，可以相互換算。一般地：AmBn(s)?mAn+(aq)+nBm－(aq)設(shè)溶解度為Smol/L時，則例25℃時,AgBr在水中的溶解度為1.33×10－4g·L－1,求該溫度下AgBr的溶度積。例25℃時,AgCl的Ksp為1.8×10－10，Ag2CO3的Ksp為8.1×10－12，求AgCl和Ag2CO3的溶解度。溶度積大的難溶電解質(zhì)其溶解度不一定也大，這與其類型有關(guān)。三、溶度積規(guī)則在某難溶電解質(zhì)的溶液中，有關(guān)離子濃度冪次方
3、的乘積稱為離子積，用符號Qi表示，AmBn(s)?mAn++nBm－①Q(mào)i＜Ksp時，為不飽和溶液，若體系中有固體存在，固體將溶解直至飽和為止。所以Qi＜Ksp是沉淀溶解的條件。②Qi=Ksp時，是飽和溶液，處于動態(tài)平衡狀態(tài)。③Qi＞Ksp時，為過飽和溶液，有沉淀析出，直至飽和。所以Qi＞Ksp是沉淀生成的條件。四、影響溶解度的因素*1.本性2.溫度3.同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)例計算BaSO4在0.1mol·L－1Na2SO4溶液中的溶解度。由此可知,同離子效應(yīng)可使難溶電解質(zhì)的溶解度大大降低。利用這一原理,在分析化學中使用沉淀劑分離溶液中的某種離子,并用含相同
4、離子的強電解質(zhì)溶液洗滌所得的沉淀,借以減少因溶解而引起的損失。鹽效應(yīng)：如果向難溶電解質(zhì)的飽和溶液中加入不含相同離子的強電解質(zhì)，將會使難溶電解質(zhì)的溶解度有所增大?！?0－2溶度積規(guī)則的應(yīng)用教學目的及要求：理解沉淀的生成、溶解與轉(zhuǎn)化。教學重點：判斷沉淀的生成、溶解。教學難點：判斷沉淀的生成、溶解。一、沉淀的生成根據(jù)溶度積規(guī)則，在難溶電解質(zhì)的溶液中，如果Qi＞Ksp就會生成沉淀，這是生成沉淀的必要條件。1.單一離子的沉淀例50mL含Ba2+離子濃度為0.01mol·L－1的溶液與30mL濃度為0.02mol·L－1的Na2SO4混合。(1)是否會產(chǎn)生BaSO4
5、沉淀?(2)反應(yīng)后溶液中的Ba2+濃度為多少？用沉淀反應(yīng)來分離溶液中的某種離子時，要使離子沉淀完全，一般應(yīng)采取以下幾種措施：①選擇適當?shù)某恋韯诳杉尤脒m當過量的沉淀劑，在分析化學中一般沉淀劑過量20%～50%③對于某些離子沉淀時，還必須控制溶液的pH值，才能確保沉淀完全。例假如溶液中Fe3+離子的濃度為0.1mol·L－1，求開始生成Fe(OH)3沉淀的pH值是多少？沉淀完全時的pH值又是多少？已知=1.1×10－36。2.分步沉淀分步沉淀：這種由于難溶電解質(zhì)溶度積不同,加入同一種沉淀劑后使混合離子按順序先后沉淀下來的現(xiàn)象。分步沉淀的基本原則：當溶液中同
6、時存在幾種離子時，離子積Qi最先達到溶度積Ksp(即Qi＞Ksp)的難溶電解質(zhì)首先沉淀。例計算溶液中的Cl－和CrO42－(濃度均為0.10mol·L－1)開始沉淀時各自所需Ag+的最低濃度是多少？二、沉淀的溶解沉淀溶解的必要條件是使Qi＜Ksp。1.生成弱電解質(zhì)或微溶氣體2.發(fā)生氧化還原反應(yīng)3.生成配合物三、沉淀的轉(zhuǎn)化定義：由一種難溶電解質(zhì)借助于某一試劑的作用，轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪浑y溶電解質(zhì)的過程叫沉淀轉(zhuǎn)化?！?0－3沉淀滴定法*教學目的及要求：掌握銀量法終點的確定及銀量法的應(yīng)用。教學重點：銀量法的應(yīng)用。教學難點：銀量法的應(yīng)用。一、概述沉淀滴定法是以沉淀反應(yīng)為基
7、礎(chǔ)的一種滴定分析方法。應(yīng)用于沉淀滴定法最廣的是生成難溶性銀鹽的反應(yīng)：Ag++X=AgX↓(X代表Cl－、Br－、I－、CN－、SCN－等)這種以生成難溶性銀鹽為基礎(chǔ)的沉淀滴定法稱為銀量法。根據(jù)所選指示劑的不同，銀量法可分為莫爾法、佛爾哈德法、法揚司法、碘－淀粉指示劑法等。二、銀量法終點的確定(一)莫爾法(Mohr)1.基本原理莫爾法是以鉻酸鉀作指示劑的銀量法。計量點前：Ag++Cl－?AgCl↓（白）1.8×10－10計量點時：2Ag++CrO42－?Ag2CrO4↓（磚紅）1.1×10－122.滴定條件①指示劑的用量。K2CrO4的濃度以0.005mo
8、l·L－1為宜。②溶液的pH值。莫爾法只適用于中性或弱堿性(pH=6.5～10.
