煤氣化技術(shù)及煤氣化廢水處理技術(shù)

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1、摘要煤氣化是減少燃煤污染的有效途徑,但氣化過(guò)程中產(chǎn)生的廢水會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染。本文針對(duì)廢水中主要污染物的不同,對(duì)其處理方法、治理技術(shù)、工藝分別進(jìn)行了論述,并提出了建議。分別介紹了煤氣化廢水中有用物質(zhì)的回收,生化處理方法以及深度處理方法。具體介紹了廢水中酚和氨的回收,采用活性污泥法、生物鐵法,炭—生物鐵法、缺氧—好氧(A—O)法對(duì)廢水進(jìn)行處理,采用活性炭吸附法和混凝沉淀法對(duì)廢水進(jìn)行深度處理。關(guān)鍵詞:煤氣化,廢水處理,活性污泥法前言煤化工是以煤為原料,經(jīng)過(guò)化學(xué)加工使煤轉(zhuǎn)化為氣體,液體,固體燃料以及化學(xué)產(chǎn)品的過(guò)程,主要分為煤炭焦化、煤氣化、煤氣化合成氨、煤氣化合成其他產(chǎn)品及直接液化等。煤氣化是煤化工產(chǎn)

2、業(yè)發(fā)展最重要的單元技術(shù),采用空氣、氧氣、CO2和水蒸氣為氣化劑,在氣化爐內(nèi)進(jìn)行煤的氣化反應(yīng),可以產(chǎn)生不同組分不同熱值的煤氣。主要用于生產(chǎn)各種燃料氣,是干凈的能源,有利于提高人民生活水平和環(huán)境保護(hù);還可以合成液體燃料和很多化工產(chǎn)品。煤氣化廢水是煤制焦炭、煤氣凈化及焦化產(chǎn)品回收過(guò)程中產(chǎn)生的高濃度有機(jī)廢水,屬于焦化廢水的一種。水質(zhì)成分復(fù)雜,污染物濃度高。廢水中含有大量的酚類(lèi)、聯(lián)苯、吡啶、吲哚和喹啉等有機(jī)污染物,還含有氰、無(wú)機(jī)氟離子和氨氮等有毒有害物質(zhì),污染物色度高,屬較難生化降解的高濃度有機(jī)工業(yè)廢水。對(duì)煤氣化廢水的處理,單純靠物理、物理化學(xué)、化學(xué)的方法進(jìn)行處理,難以達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),往往需要通過(guò)由幾種方

3、法組成的處理系統(tǒng),才能達(dá)到處理要求的程度。因此煤氣化廢水的處理,一直是國(guó)內(nèi)外廢水處理領(lǐng)域的一大難題。23一、煤氣化技術(shù)[1](一)起源1857年,德國(guó)的Siemens兄弟最早開(kāi)發(fā)出用塊煤生產(chǎn)煤氣的爐子。這項(xiàng)工藝經(jīng)過(guò)以后許多開(kāi)發(fā)商的開(kāi)發(fā),到1883年應(yīng)用于生產(chǎn)氨氣。(二)現(xiàn)狀與原理煤干餾過(guò)程主要經(jīng)歷如下變化:當(dāng)煤料的溫度高于100℃時(shí),煤中的水分蒸發(fā)出;溫度升高到200℃以上時(shí),煤中結(jié)合水釋出;高達(dá)350℃以上時(shí),粘結(jié)性煤開(kāi)始軟化,并進(jìn)一步形成粘稠的膠質(zhì)體(泥煤、褐煤等不發(fā)生此現(xiàn)象);至400~500℃大部分煤氣和焦油析出,稱一次熱分解產(chǎn)物;在450~550℃,熱分解繼續(xù)進(jìn)行,殘留物逐漸變稠并固

4、化形成半焦;高于550℃,半焦繼續(xù)分解,析出余下的揮發(fā)物(主要成分是氫氣),半焦失重同時(shí)進(jìn)行收縮,形成裂紋;溫度高于800℃,半焦體積縮小變硬形成多孔焦炭。當(dāng)干餾在室式干餾爐內(nèi)進(jìn)行時(shí),一次熱分解產(chǎn)物與赤熱焦炭及高溫爐壁相接觸,發(fā)生二次熱分解,形成二次熱分解產(chǎn)物(焦?fàn)t煤氣和其他煉焦化學(xué)產(chǎn)品)。煤干餾的產(chǎn)物是煤炭、煤焦油和煤氣。煤干餾產(chǎn)物的產(chǎn)率和組成取決于原料煤質(zhì)、爐結(jié)構(gòu)和加工條件(主要是溫度和時(shí)間)。隨著干餾終溫的不同,煤干餾產(chǎn)品也不同。低溫干餾固體產(chǎn)物為結(jié)構(gòu)疏松的黑色半焦,煤氣產(chǎn)率低,焦油產(chǎn)率高;高溫干餾固體產(chǎn)物則為結(jié)構(gòu)致密的銀灰色焦炭,煤氣產(chǎn)率高而焦油產(chǎn)率低。中溫干餾產(chǎn)物的收率,則介于低溫干

5、餾和高溫干餾之間。煤干餾過(guò)程中生成的煤氣主要成分為氫氣和甲烷,可作為燃料或化工原料。高溫干餾主要用于生產(chǎn)冶金焦炭,所得的焦油為芳烴、雜環(huán)化合物的混合物,是工業(yè)上獲得芳烴的重要來(lái)源;低溫干餾煤焦油比高溫焦油含有較多烷烴,是人造石油重要來(lái)源之一。(三)煤氣化技術(shù)分類(lèi)煤氣化被譽(yù)為煤化工產(chǎn)業(yè)的龍頭技術(shù),目前可作為大型工業(yè)化運(yùn)行的煤氣化技術(shù),可分為固定床氣化技術(shù)、流化床氣化技術(shù)、氣流床氣化技術(shù)。1.固定床氣化技術(shù)23(1)常壓固定床煤氣化技術(shù)常壓固定床煤氣化是以空氣、蒸汽、氧氣為氣化劑,在常壓下將煤轉(zhuǎn)化成煤氣的過(guò)程。由于該技術(shù)成熟可靠、操作簡(jiǎn)單、投資少、建設(shè)期短,在國(guó)內(nèi)冶金、建材、機(jī)械等行業(yè)廣泛用于制取

6、燃?xì)?;在中小型合成氨廠、甲醇廠用于制取合成氣;在用氣量較少的小型化工裝置中用于制取CO和H2。這種煤氣化技術(shù)的缺點(diǎn)是原料煤要求較高,且單爐生產(chǎn)能力小、渣中殘?zhí)驾^高、氣化為常壓煤氣的壓縮功耗高。隨著煤氣化技術(shù)的不斷發(fā)展,及國(guó)家對(duì)煤化工準(zhǔn)入生產(chǎn)規(guī)模要求的提高,在新建的大型煤化工裝置中一般不采用此技術(shù)。(2)加壓固定床煤氣化技術(shù)圖1魯奇加壓氣化爐魯奇加壓[2]氣化技術(shù)(圖1)是加壓固定床氣化技術(shù)的代表,在20世紀(jì)30年代已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化,義馬氣化廠[3]23單臺(tái)爐運(yùn)行可達(dá)172天,是比較成熟的氣化模式。20世紀(jì)80年代以來(lái),我國(guó)已引進(jìn)4套現(xiàn)代化的Lurgi氣化裝置,其中3套用于生產(chǎn)城市煤氣,1套用于生產(chǎn)

7、合成氨,在設(shè)計(jì)、安裝和運(yùn)行方面均已取得豐富經(jīng)驗(yàn)。該氣化技術(shù)原料適應(yīng)范圍廣,除黏結(jié)性較強(qiáng)的煙煤外,從褐煤到無(wú)煙煤均可氣化,且可氣化灰分高的劣質(zhì)煤。Lurgi氣化爐中煤與氣化劑逆向運(yùn)動(dòng),爐溫較低,采用固態(tài)排渣。Lurgi固定床氣化工藝成熟可靠,包括所副產(chǎn)焦油在內(nèi)的氣化效率、碳轉(zhuǎn)化率、氣化熱效率都較高,氧耗是在各類(lèi)氣化工藝中最低的,且原料制備、排渣處理簡(jiǎn)單。由于煤氣中含有CH4,熱值是各類(lèi)氣化工藝中最高

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