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1、順酐生產(chǎn)工藝控制分析一、順酐的用途及其危害性分析順酐歸屬于有機(jī)化工原料的范疇,通常又被稱之為馬來酸酐,性狀為無色結(jié)晶粉末,化學(xué)表達(dá)式為C4H2O3,帶有較為強(qiáng)烈的刺激性氣味,熔點(diǎn)和沸點(diǎn)分別為52.8℃和202.2℃,閃點(diǎn)為110℃,在溫度較低的條件下,容易出現(xiàn)汽化現(xiàn)象,可溶于醇、丙酮,遇水后可以生成馬來酸。順酐的應(yīng)用范圍較廣,可用于不飽和聚酯樹脂的合成,可作為潤滑油品、食品添加劑生產(chǎn)的中間體。當(dāng)順酐與高熱、明火或是氧化劑發(fā)生直接接觸時(shí),極有可能出現(xiàn)燃燒現(xiàn)象,并且順酐還人體健康具有一定的危害,它能夠通過三種途徑侵入人體,即吸入、服食
2、和皮膚吸收。順酐粉塵及蒸汽具有強(qiáng)烈的刺激性,不僅會(huì)對(duì)人體造成化學(xué)燒傷,而且還會(huì)對(duì)皮膚、黏膜、眼睛產(chǎn)生刺激,如果人體吸入過量的順酐,則會(huì)導(dǎo)致呼吸困難,并且容易引起支氣管炎、咽炎等病癥,同時(shí)會(huì)伴有腹痛;順酐還具有一定的致敏性,人體長時(shí)間接觸會(huì)引發(fā)皮疹和哮喘;順酐的慢性影響表現(xiàn)為鼻黏膜潰瘍、慢性結(jié)腸炎等;順酐燃燒后會(huì)生成一氧化碳,過量吸入會(huì)造成窒息甚至死亡。二、順酐的生產(chǎn)工藝與過程控制4學(xué)海無涯(一)生產(chǎn)工藝。目前,順酐生產(chǎn)常用的工藝有兩種,分別為苯法和正丁烷法,通過對(duì)這兩種方法的原料利用、生產(chǎn)成本、產(chǎn)出量等進(jìn)行對(duì)比可知,正丁烷法要明顯
3、優(yōu)于苯法。鑒于此,下面重點(diǎn)對(duì)正丁烷法生產(chǎn)順酐的工藝過程進(jìn)行分析。1.氧化工藝的選擇。(1)固定床反應(yīng)器。具體的工藝過程如下:經(jīng)過氣化之后的正丁烷原料,會(huì)與壓縮空氣進(jìn)行混合,然后一并被送入到固定床反應(yīng)器當(dāng)中,再向反應(yīng)器內(nèi)加入熔融狀態(tài)的硝酸鹽混合物,借助熔鹽泵的作用,使這部分混合物在反應(yīng)器的夾套內(nèi)不斷循環(huán),將反應(yīng)熱去除,使介質(zhì)冷卻;隨后使生成的氣直接進(jìn)入到冷卻器當(dāng)中,與軟水完成熱交換過程,使氣的溫度低于順酐的露點(diǎn)。氣會(huì)以下進(jìn)上出的形式進(jìn)入到固定床反應(yīng)器當(dāng)中,并在催化劑的作用下,進(jìn)行氧化反應(yīng),進(jìn)而制成順酐。在順酐制備的過程中,固定床反應(yīng)
4、器內(nèi)還會(huì)生成丙烯酸及乙酸等物質(zhì)。(2)流化床反應(yīng)器。具體的工藝過程如下:將壓縮空氣與正丁烷進(jìn)行混合,從流化床反應(yīng)器的底部送入,利用反應(yīng)器內(nèi)的管束將反應(yīng)釋放的熱量移除,在這一過程中會(huì)不斷產(chǎn)生高壓蒸汽。反應(yīng)器內(nèi)的催化劑通過旋風(fēng)分離器進(jìn)行回收,熱反應(yīng)氣將會(huì)直接進(jìn)入到冷卻器內(nèi),經(jīng)過冷卻、過濾后,送至順酐回收。該工藝采用的是無水作業(yè),順酐自氣流中被分離出來之后,借助單獨(dú)的吸收工序便可進(jìn)行回收。流化床反應(yīng)器的整個(gè)生產(chǎn)過程雖然可以實(shí)現(xiàn)無水化,并且送風(fēng)系統(tǒng)的前期投資和運(yùn)行費(fèi)用也比固定床反應(yīng)器低,但是催化劑的磨耗及飛散卻比固定床嚴(yán)重,并且流化床反應(yīng)
5、器內(nèi)部的蒸汽換熱管因溫度過高,容易出現(xiàn)泄漏的問題,這在一定程度上增大了維修成本,停機(jī)時(shí)間也隨之增加,不利于生產(chǎn)的連續(xù)進(jìn)行。而固定床反應(yīng)器采用的是列管結(jié)構(gòu),這種結(jié)構(gòu)最為突出的特點(diǎn)是傳熱面積大,能夠達(dá)到強(qiáng)化熱反應(yīng)的效果,固定床便于安裝,催化劑的穩(wěn)定性較高,順酐的收率也相對(duì)較高。唯一的不足之處是,爆炸范圍限制了濃度,所以必須保證氣體充分混合。通過對(duì)比不難看出,固定床反應(yīng)器的優(yōu)勢(shì)更加明顯,所以可將之作為順酐生產(chǎn)的首選。2.后處理工藝。(1)水吸收法。這是順酐生產(chǎn)過程后處理中常用的技術(shù)工藝之一,具體是指將并未完全冷卻凝固的順酐氣體,用水在吸
6、收塔內(nèi)吸收成馬來酸(約為44%左右),并將之溶液送入到脫水精餾塔中,制成順酐,這是一個(gè)間歇性的后處理操作過程。該工藝的優(yōu)點(diǎn)體現(xiàn)在處理流程少、設(shè)備成本低、操作過程簡單等幾個(gè)方面。需要注意的一點(diǎn)是,隨著生產(chǎn)過程中水的加入,會(huì)使反應(yīng)時(shí)生成游離酸雜質(zhì),如富馬酸,這種物質(zhì)對(duì)設(shè)備的腐蝕4學(xué)海無涯性較大,并且長期積累還可能造成管路堵塞。所以當(dāng)達(dá)到一定的生產(chǎn)時(shí)間后,必須對(duì)設(shè)備進(jìn)行清理。經(jīng)水吸收法進(jìn)行后處理,可以使順酐的純度達(dá)到99.7%,回收率在90%以上,處理過程不需要使用溶劑,生產(chǎn)一噸順酐大約會(huì)消耗共沸劑0.002噸。(2)尾氣處理。正丁烷法
7、生產(chǎn)順酐的過程中,吸收塔尾氣內(nèi)含有未充分反應(yīng)的正丁烷,并且還有一定量的CO,根據(jù)相關(guān)規(guī)范標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定要求,必須對(duì)這些有害物質(zhì)進(jìn)行處理,并在達(dá)標(biāo)后,才能進(jìn)行排放。對(duì)尾氣的處理方法有兩種,一種是焚燒法,另一種是膜回收法。前者的處理原理是順酐生產(chǎn)中產(chǎn)生的廢氣會(huì)從吸收塔的頂部排出進(jìn)入到焚燒爐的預(yù)熱段進(jìn)行加熱,經(jīng)預(yù)熱后的廢氣會(huì)分成兩路進(jìn)入到焚燒爐內(nèi),一路作為助燃空氣,一路直接燃燒。整個(gè)焚燒過程產(chǎn)生的蒸汽可供裝置使用。這是一種較為成熟的尾氣處理工藝,處理時(shí)混合丁烷的消耗量約為918kg/h,蒸汽的產(chǎn)生量約為24t/h。后者主要是利用聚合物超薄膜
8、,對(duì)排放氣中的正丁烷單體進(jìn)行分離和回收,超薄膜的結(jié)構(gòu)形式以平板式為主,其特點(diǎn)是效率高、運(yùn)行成本低、對(duì)環(huán)境污染小,符合高效、節(jié)能、環(huán)保的要求。可將之作為順酐生產(chǎn)尾氣處理的首選方法。(二)生產(chǎn)過程的安全控制。1.安全隱患。由于順酐本身是一種易燃易爆的化