鋅濕法冶金課件-1

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1、第六章重金屬濕法冶金(以鋅為主)重金屬冶金學——第二版,彭秋容編濕法煉鋅學——梅光桂,王德潤,周敬元王輝編著一.概述冶金方法或過程分為濕法冶金和火法冶金。濕法冶金是在水溶液中進行的提取冶金過程。用試劑浸出礦石、精礦或其他原料中所含的有價組分,使其進入液相,再對液相中的組分進行分離和富集,最后以金屬或其他化合物的形式加以回收的方法。整個濕法冶金過程分為三個步驟:浸出,凈化,金屬沉積或提取。濕法冶金與火法冶金比較,優(yōu)點有:(1)適應范圍更廣。濕法冶金適合高、中、低品位的原料,而火法冶金要求用高品位的原料。(2)能耗低。濕法冶金一般在較低溫度下進行,能耗低,而火法冶金都是在高溫下進行的。(3)工

2、藝過程綠色環(huán)保。濕法冶金在提取有價組分的過程中,原料中的某些有毒有害的組分大都以沉淀物的形式留在渣中,容易處理,對環(huán)境的危害小。(4)成本低。(5)綜合利用能力強。能同時提取原料中的各種有價組分。(6)濕法冶金更容易制備出高純甚至超高純的產(chǎn)品。(7)濕法冶金獲得的產(chǎn)品的種類多樣化。二.鋅濕法冶金濕法冶金已經(jīng)應用于各種金屬的冶金過程,隨著礦石中有價金屬品位的不斷降低,這種趨勢一定會得到進一步加強。鋅冶金中有80%以上的鋅是通過濕法冶金得到的。鋅的濕法冶金在各種金屬的濕法冶金過程很有代表性,下面我們重點講解鋅的濕法冶金。鋅的濕法冶金過程包括:鋅焙砂浸出,浸出液凈化,硫酸鋅溶液電解沉積。下面分別

3、介紹。1.浸出重金屬濕法冶金浸出方法:酸浸、堿浸、鹽浸、氧化浸出,還原浸出、細菌浸出等。硫化鋅精礦經(jīng)沸騰焙燒后得到的焙砂除含ZnO外,還含有各種金屬化合物,如CaO、MgO、Fe3O4、CuO、PbO、CoO、NiO以及鐵酸鋅(ZnFe2O4)等。浸出鋅焙砂常用的方法是酸浸,酸浸用的酸是稀硫酸。氧化鋅以及其他各種金屬氧化物都比較容易溶解于稀硫酸介質(zhì)中,但鐵酸鋅溶解比較困難,因此為了提高鋅焙砂中鋅的浸出率,鋅焙砂的浸出一般分為三個階段:中性浸出、酸性浸出和浸出殘渣揮鋅。浸出工藝流程見圖1(常規(guī)浸出流程)。中性浸出酸性浸出揮鋅圖1鋅焙砂浸出的一般流程中性浸出:中性浸出使用的浸出劑為全部酸性浸出

4、液和硫酸鋅溶液的部分電解廢液。中性浸出只能浸出焙砂中的部分鋅,大部分鋅還留在渣中有待酸性浸出。中性浸出終點的pH=5.0~5.2。pH過高,則鋅浸出率低;Zn2+容易水解損失;pH大于5.2時,氫氧化鐵膠體帶負電,影響浸出液中As砷、Sb銻等雜質(zhì)的共沉淀分離。pH過低,如當?shù)陀?.0時,F(xiàn)e3+的水解沉淀不完全。中性浸出液中的雜質(zhì)主要來自于浸出劑(酸性浸出液)。中性浸出的目的:浸出大部分ZnO;分離鋅與其他大部分雜質(zhì)。中性浸出主要反應為:ZnO+H2SO4=ZnSO4+H2O酸性浸出:中性浸出的渣還含有大量鋅,需要進一步浸出。酸性浸出有低酸(約60oC,1~5g/L硫酸)浸出和熱強酸性(約

5、85~95oC,20~60g/L硫酸)浸出。??低酸浸出:低酸浸出中性渣時,鐵酸鋅的浸出率不大,一般僅為1~3%,低酸浸出的渣含鋅20%以上,主要是鐵酸鋅。為了回收鋅,還需將渣高溫揮鋅或熱酸性處理,工藝比較復雜。?高溫、高酸浸出:目前新建的廠大都采用高溫、高酸(約90oC,始酸120~150g/L,終酸40~60g/L)浸出中性渣。經(jīng)高溫、高酸浸出,鐵酸鋅的浸出率達90%以上,浸出渣中鋅含量也隨之大幅度降低,浸出后含鉛、銀的渣外排堆存。高溫、高酸浸出過程中鐵的浸出率也大幅度增加,鐵離子濃度達到30g/L以上,這種酸性浸出液不能直接返回中性浸出工段,需經(jīng)除鐵后才能返回。中性浸出液和熱強酸浸出

6、液的除鐵方法見凈化工段。ZnFe2O4+4H2SO4=ZnSO4+Fe2(SO4)3+4H2O揮鋅:低酸浸出渣中還含有鐵酸鋅(ZnO.Fe2O3)、少量硫化鋅(ZnS)、硫酸鋅(ZnSO4)、氧化鋅(ZnO)、硅酸鋅(ZnO.SiO2)等物質(zhì),需要進一步處理,處理方法一般采用高溫還原揮鋅。處理設備有回轉(zhuǎn)窯和平爐,回轉(zhuǎn)揮鋅效率高,達90%,平爐揮鋅較低,約為80%。揮鋅原理是將浸出渣與含硫低的無煙煤混合,在1100~1300oC下,鋅被還原為金屬鋅蒸汽,鋅蒸汽與空氣中的氧反應變?yōu)檠趸\,氣體經(jīng)冷卻,收塵,得含鋅50~65%的次氧化鋅,次氧化鋅可以直接當作產(chǎn)品出售,也可以進一步處理,制金屬鋅或

7、高純氧化鋅。以上三段浸出工藝復雜,自上世紀60年代除鐵新技術誕生以后,鋅焙砂浸出可以采用二段浸出工藝,見圖2。中性浸出高溫高酸酸性浸出圖2鋅焙砂高溫高酸浸出流程2.凈化濕法冶金凈化方法:離子沉淀法、置換法、有機溶劑萃取法、離子交換法、膜分離法、結(jié)晶法等。鋅焙砂浸出液凈化方法常用離子沉淀法和置換法分離雜質(zhì)離子。從前面的講解可知,鋅焙砂的浸出是多段浸出,最終得到的浸出液除含鋅離子(160~165g/L)外,還含有各種雜質(zhì)離子

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