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1、第一章高分子鏈的結(jié)構(gòu)1寫出由取代的二烯（1，3丁二烯衍生物）經(jīng)加聚反應(yīng)得到的聚合物，若只考慮單體的1，4-加成，和單體頭-尾相接，則理論上可有幾種立體異構(gòu)體？解：該單體經(jīng)1，4-加聚后，且只考慮單體的頭-尾相接，可得到下面在一個(gè)結(jié)構(gòu)單元中含有三個(gè)不對(duì)稱點(diǎn)的聚合物：即含有兩種不對(duì)稱碳原子和一個(gè)碳-碳雙鍵，理論上可有8種具有三重有規(guī)立構(gòu)的聚合物。2今有一種聚乙烯醇，若經(jīng)縮醛化處理后，發(fā)現(xiàn)有14%左右的羥基未反應(yīng)，若用HIO4氧化，可得到丙酮和乙酸。由以上實(shí)驗(yàn)事實(shí)，則關(guān)于此種聚乙烯醇中單體的鍵接方式可得
2、到什么結(jié)論？解：若單體是頭-尾連接，經(jīng)縮醛化處理后，大分子鏈中可形成穩(wěn)定的六元環(huán)，因而只留下少量未反應(yīng)的羥基：同時(shí)若用HIO4氧化處理時(shí)，可得到乙酸和丙酮：若單體為頭-頭或尾-尾連接，則縮醛化時(shí)不易形成較不穩(wěn)定的五元環(huán)，因之未反應(yīng)的OH基數(shù)應(yīng)更多（>14%），而且經(jīng)HIO4氧化處理時(shí)，也得不到丙酮：可見聚乙烯醇高分子鏈中，單體主要為頭-尾鍵接方式。3氯乙烯（）和偏氯乙烯（）的共聚物，經(jīng)脫除HCl和裂解后，產(chǎn)物有：，，，等，其比例大致為10：1：1：10（重量），由以上事實(shí)，則對(duì)這兩種單體在共聚物的
3、序列分布可得到什么結(jié)論？解：這兩種單體在共聚物中的排列方式有四種情況（為簡(jiǎn)化起見只考慮三單元）：這四種排列方式的裂解產(chǎn)物分別應(yīng)為：，，，而實(shí)驗(yàn)得到這四種裂解產(chǎn)物的組成是10：1：1：10，可見原共聚物中主要為：、的序列分布，而其余兩種情況的無(wú)規(guī)鏈節(jié)很少。4異戊二烯聚合時(shí)，主要有1，4-加聚和3，4-加聚方式，實(shí)驗(yàn)證明，主要裂解產(chǎn)物的組成與聚合時(shí)的加成方法有線形關(guān)系。今已證明天然橡膠的裂解產(chǎn)物中的比例為96.6：3.4，據(jù)以上事實(shí)，則從天然橡膠中異戊二烯的加成方式，可得到什么結(jié)論？解：若異戊二烯為1
4、，4-加成，則裂解產(chǎn)物為：若為3，4-加成，則裂解產(chǎn)物為：現(xiàn)由實(shí)驗(yàn)事實(shí)知道，（A）：（B）=96.6：3.4，可見在天然橡膠中，異戊二烯單體主要是以1，4-加成方式連接而成。5若把聚乙烯看作自由旋轉(zhuǎn)鏈，其末端距服從Gauss分布函數(shù)，且已知C-C鍵長(zhǎng)為1.54?，鍵角為109.5o，試求：⑴聚合度為的聚乙烯的平均末端距、均方末端距和最可幾末端距；⑵末端距在+10?和+100?處出現(xiàn)的幾率。解：⑴⑵即在±100?處的幾率比在±10?處的幾率大。6某碳碳聚α-烯烴，平均分子量為1000M。（M。為鏈節(jié)
5、分子量），試計(jì)算：⑴完全伸直時(shí)大分子鏈的理論長(zhǎng)度；⑵若為全反式構(gòu)象時(shí)鏈的長(zhǎng)度；⑶看作Gauss鏈時(shí)的均方末端距；⑷看作自由旋轉(zhuǎn)鏈時(shí)的均方末端距；⑸當(dāng)內(nèi)旋轉(zhuǎn)受阻時(shí)（受阻函數(shù)）的均方末端距；⑹說(shuō)明為什么高分子鏈在自然狀態(tài)下總是卷曲的，并指出此種聚合物的彈性限度。解：設(shè)此高分子鏈為：鍵長(zhǎng)l=1.54?,鍵角θ=109.5o⑴⑵⑶⑷⑸⑹因?yàn)?>>，所以大分子鏈處于自然狀態(tài)下是卷曲的，它的理論彈性限度是倍7某高分子鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn)勢(shì)能與旋轉(zhuǎn)角之間的關(guān)系如下圖所示：以知鄰位重疊式（e）的能量Ue=12kJ/mol，
6、順式（c）的能量Uc=25kJ/mol，鄰位交叉式（g與gˊ）的能量Ug=Ugˊ=2kJ/mol，試由Boltzmann統(tǒng)計(jì)理論計(jì)算：（1）溫度為140℃條件下的旋轉(zhuǎn)受阻函數(shù)；（2）若該高分子鏈中，鍵角為112°，計(jì)算剛性比值K為多大？解：（1）設(shè)=旋轉(zhuǎn)次數(shù)，T=413K，R=8.31J/(K?mol)由Boltzmann統(tǒng)計(jì)理論：分別計(jì)算得（2）以知鍵角θ=112°，cosθ=-0.37468假定聚丙烯于30℃的甲苯溶液中，測(cè)得無(wú)擾尺寸，而剛性因子，試求：(1)此聚丙烯的等效自由取向鏈的鏈段長(zhǎng)；
7、(2)當(dāng)聚合度為1000時(shí)的鏈段數(shù)。解：的全反式構(gòu)象如下圖所示：已知解法一（1）（2）解法二（1）（2）第二章高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)1下表列出了一些聚合物的某些結(jié)構(gòu)參數(shù)，試結(jié)合鏈的化學(xué)結(jié)構(gòu)，分析比較它們的柔順性好壞，并指出在室溫下各適于做何種材料（塑料、纖維、橡膠）使用。聚合物PDMSPIPPIBPSPANEC1.4-1.61.4-1.72.132.2-2.42.6-3.24.2L0(nm)1.401.831.832.003.2620結(jié)構(gòu)單元數(shù)/鏈段4.987.381320解：以上高分子鏈柔順性的次序
8、是：EC
