中藥炮制過(guò)程化學(xué)機(jī)理研究

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1、中藥炮制過(guò)程化學(xué)機(jī)理研究廣州中醫(yī)藥大學(xué)第二臨床醫(yī)學(xué)院中藥炮制是中國(guó)的一項(xiàng)傳統(tǒng)制藥技術(shù)，也是中藥區(qū)別于天然藥物的顯著特點(diǎn)。中藥材經(jīng)過(guò)加工炮制以后發(fā)生了復(fù)雜的化學(xué)變化，隨著這些化學(xué)變化而改變的物質(zhì)基礎(chǔ)是中藥炮制前后性味、功能改變的重要原因。闡明中藥炮制過(guò)程中發(fā)生的這些化學(xué)變化是中藥炮制機(jī)理研究的主要內(nèi)容。近年來(lái)，國(guó)內(nèi)外很多研宄機(jī)構(gòu)對(duì)中藥炮制過(guò)程的化學(xué)機(jī)理進(jìn)行了深入研宄，初步闡明了多味中藥炮制過(guò)程中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)及化學(xué)成分變化，主要的化學(xué)反應(yīng)包括水解反應(yīng)、氧化反應(yīng)、置換反應(yīng)、異構(gòu)化反應(yīng)和分解反應(yīng)等。木文對(duì)近年來(lái)中藥炮制過(guò)程中化學(xué)反應(yīng)機(jī)

2、理領(lǐng)域取得的研宄成果進(jìn)行了綜述，并對(duì)中藥炮制過(guò)程化學(xué)機(jī)理研究的方向及前景進(jìn)行了探討。關(guān)鍵詞：中藥炮制；反應(yīng)；化學(xué)成分；化學(xué)機(jī)理一、引言中藥炮制是我國(guó)的一項(xiàng)傳統(tǒng)制藥技術(shù)，是根據(jù)中醫(yī)藥理論，按照辨證論治用藥需要和藥物自身性質(zhì)以及調(diào)劑和制劑的不同要求，所采取的一項(xiàng)制藥技術(shù)，是中華民族歷代醫(yī)家智慧的結(jié)晶。中藥材經(jīng)過(guò)加工炮制以后稱為中藥飲片，中藥飲片是中醫(yī)臨床調(diào)配處方的處方藥，也是生產(chǎn)中成藥的原料藥，因此，中藥飲片炮制的規(guī)范化和標(biāo)準(zhǔn)化是中醫(yī)藥現(xiàn)代化的關(guān)鍵環(huán)節(jié)之一。我國(guó)己經(jīng)把中藥飲片炮制技術(shù)和中藥飲片質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)業(yè)列為當(dāng)前我國(guó)優(yōu)先發(fā)展的高新技

3、術(shù)產(chǎn)業(yè)化重點(diǎn)領(lǐng)域之一。中藥經(jīng)過(guò)加工炮制以后，藥性和臨床功效都發(fā)生了明顯變化，這說(shuō)明中藥在炮制過(guò)程中發(fā)生了變化，如何表征中藥在炮制過(guò)程中發(fā)生的變化及其規(guī)律是中藥炮制機(jī)理研究的一個(gè)重要課題。20世紀(jì)80年代以來(lái)，分析化學(xué)發(fā)展迅速，各種新技術(shù)、新方法和新的分析儀器不斷涌現(xiàn)，為復(fù)雜體系的分析提供了有力的手段，在中藥炮制機(jī)理研究中也已經(jīng)得到了推廣和應(yīng)用。隨著研究的深入，國(guó)內(nèi)外學(xué)者逐漸認(rèn)識(shí)到，只有在闡明中藥炮制過(guò)程中化學(xué)成分變化及蘇機(jī)理的基礎(chǔ)上，才能更好地了解中藥炮制的機(jī)理，進(jìn)而指導(dǎo)改進(jìn)炮制工藝和制訂質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。近年來(lái)，國(guó)內(nèi)外學(xué)者在此領(lǐng)域開(kāi)展

4、了很多研究工作，取得了可喜的進(jìn)展。二、中藥炮制過(guò)程化學(xué)成分的變化及其機(jī)理中藥在加工炮制過(guò)程中，其化學(xué)成分發(fā)生了復(fù)雜的變化，這些變化的本質(zhì)是中藥在炮制過(guò)程中發(fā)生了各種化學(xué)反應(yīng)，闡明這些化學(xué)反應(yīng)及蘇對(duì)中藥藥效的影響也就在一定程度上揭示了中藥炮制過(guò)程的化學(xué)機(jī)理。就B前研究文獻(xiàn)來(lái)看，中藥炮制過(guò)程中化學(xué)成分的變化主要是通過(guò)以下化學(xué)反應(yīng)來(lái)完成的。2.1水解反應(yīng)中藥中常含有黃酮苻類、皂苷類和環(huán)烯醚萜苷類等苷類成分，這些成分在含水的環(huán)境中，在一定的溫度條件下，會(huì)緩慢的發(fā)生水解反應(yīng),生成新的化學(xué)成分，進(jìn)而引起中藥療效發(fā)生變化。中藥在炮制過(guò)程中包括

5、清洗、潤(rùn)、蒸、煮、燁等方法，均需要在有水的條件下進(jìn)行加熱處理，有的還需要長(zhǎng)吋間加熱，因此，常常伴隨著化學(xué)成分的水解反應(yīng)，闡明這些化學(xué)成分的水解反應(yīng)過(guò)程及其機(jī)理對(duì)于揭示中藥炮制機(jī)理具有重要意義。2.2異構(gòu)化反應(yīng)異構(gòu)化反應(yīng)指一種成分轉(zhuǎn)化為其異構(gòu)體的過(guò)程，中藥中一些化學(xué)成分如皂苷類、萜類和內(nèi)酯類等在加工炮制過(guò)程中常會(huì)發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)，進(jìn)而引起臨床療效改變。人參經(jīng)加熱蒸制加工成紅參吋，部分天然S-構(gòu)型人參皂苷在發(fā)生水解的同吋發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)，轉(zhuǎn)變成R-構(gòu)型的次級(jí)苷。如人參皂苷Re在炮制過(guò)程中，脫去C20位的葡萄糖和C3位的鼠李糖，生成人參皂

6、苷Rhl,同吋C20位由原來(lái)的S-構(gòu)型轉(zhuǎn)變成R構(gòu)型，最終生成20R-人參皂苷Rhl;如果只水解了C20位的葡萄糖，冋吋C20位由S構(gòu)型轉(zhuǎn)化為R構(gòu)型，便生成了20R-人參皂苷Rg2。而人參皂苷Rb2在加熱炮制過(guò)程中脫糖基及C20位發(fā)生SN1異構(gòu)化反應(yīng),轉(zhuǎn)化成20S-人參皂苷Rg3,20R-人參皂苷Rg3，人參皂脊Rkl和Rg5。澤瀉藥材在加工炮制成澤瀉飲片的烘干(70°C)過(guò)程中，有少量23-乙酰澤瀉醇B轉(zhuǎn)化成了24-乙酰澤瀉醇A和澤瀉醇B;而澤瀉在鹽制(190-200°C)及麩制(160—170°C)過(guò)程中，23-乙酰澤瀉醇B則

7、大量轉(zhuǎn)化為24-乙酰澤瀉醇A和澤瀉醇B,兩者又進(jìn)一步轉(zhuǎn)化成了澤瀉醇A。推測(cè)在高溫炮制過(guò)程中，澤瀉藥材中三萜類主成分23-乙酰澤瀉醇B出現(xiàn)兩條轉(zhuǎn)變途徑，一條是氧環(huán)開(kāi)裂并重排生成24-乙酰澤瀉醇A，進(jìn)一步脫乙?；D(zhuǎn)化成澤瀉醇A;另一條是先脫乙?；蓾蔀a醇B，繼而氧環(huán)開(kāi)裂轉(zhuǎn)化成澤瀉醇A。2.3敏化反應(yīng)氧化反應(yīng)指物質(zhì)失電子的作用，狹義的氧化反應(yīng)指物質(zhì)與氧結(jié)合或脫去氫的反應(yīng)。中藥中的多種化學(xué)成分在加工炮制過(guò)程中會(huì)發(fā)生緩慢的氧化反應(yīng)，生成新的成分，從而引起中藥飲片臨床療效發(fā)生改變。馬錢子具有通絡(luò)止痛、消腫散結(jié)的功效，炮制后藥理作用和生品接

8、近，但毒性人人降低，而i砂燙馬錢子比其他炮制品鎮(zhèn)痛作用更好。研究發(fā)現(xiàn)馬錢子的炮制機(jī)理主要是生物堿類成分士的寧和馬錢子堿在高溫條件下氧化分解的過(guò)程。從馬錢子炮制品中分離出14個(gè)生物堿成分，其中有4個(gè)是生品中所沒(méi)有的，推測(cè)它們可能是馬錢子在炮制過(guò)程中由其他生物堿轉(zhuǎn)化