論ｐｖｃ糊樹脂的發(fā)展?fàn)顩r及應(yīng)用

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1、論ＰＶＣ糊樹脂的發(fā)展?fàn)顩r及應(yīng)用　　【論文關(guān)鍵詞】：PVC糊樹脂；生產(chǎn)現(xiàn)狀；制備方法；應(yīng)用進(jìn)展；增塑劑遷移；現(xiàn)有難題　　【論文摘要】：聚氯乙稀(PVC)糊樹脂由于其眾多生產(chǎn)及應(yīng)用的優(yōu)點(diǎn)，目前已成為研究領(lǐng)域上的一個(gè)大熱點(diǎn)。文章從PVC的生產(chǎn)現(xiàn)狀及應(yīng)用進(jìn)展出發(fā)，介紹了其常用的幾種制備方法及噴霧干燥技術(shù)的關(guān)鍵操作；再全面分析了PVC中增塑劑遷移的影響因素，引入了添加納米填充劑抑制遷移的新方法；最后立足于國內(nèi)當(dāng)前狀況，分析現(xiàn)存的問題，提出未來發(fā)展方向?！　C糊樹脂成型加工具有設(shè)備價(jià)廉，加工模具簡單便宜，可

2、制成特殊形狀，發(fā)泡容易，制品受熱次數(shù)少，并可以少量、多品種的生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn)，因此在人造革、地板革、玩具、壁紙、汽車內(nèi)飾材料等硬制品中獲得廣泛應(yīng)用，具有廣闊的市場應(yīng)用前景。所以我們將在文章中對(duì)它的研究現(xiàn)狀、應(yīng)用進(jìn)展等方面作一個(gè)簡單的綜述?！　VC糊樹脂(PPVC)是聚氯乙烯樹脂中的一大類，與懸浮法樹脂相比是高分散性粉狀物，粒度范圍一般在0.1～2.0μm(懸浮法樹脂粒度分布一般在20～200μm)。PVC糊樹脂是1931年在德國的法本(IGFarben)工廠開始研究，并于1937年實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。目

3、前全世界PVC糊樹脂總生產(chǎn)能力約200萬t/a。其中，西歐是PVC糊樹脂生產(chǎn)廠家最多、產(chǎn)量最大的地區(qū)，西歐各國的PVC糊樹脂生產(chǎn)能力已達(dá)到70萬～75萬t/a。國外發(fā)達(dá)國家PVC糊樹脂生產(chǎn)企業(yè)絕大多數(shù)采用乙烯法路線，且規(guī)模較大。從生產(chǎn)方法來看，已開發(fā)了乳液種子聚臺(tái)法、乳液連續(xù)聚臺(tái)法、乳液無種子聚合法，微懸浮聚合法、種子微懸浮法、乳液微混合法等；我國PVC糊樹脂工業(yè)起始于50年代。目前國內(nèi)PVC糊樹脂生產(chǎn)企業(yè)近20家，總生產(chǎn)能力約為l7.65萬t/a，約占PVC樹脂總生產(chǎn)能力的9.6％。生產(chǎn)工藝以種

4、子乳液聚合為主，其它的還有連續(xù)乳液、微懸浮法等，絕大多數(shù)為電石原料路線。我國雖然先后引進(jìn)了國外7家公司的35個(gè)牌號(hào)的PVC糊樹脂生產(chǎn)技術(shù)，基本上包羅了當(dāng)代世界上最主要的PVC糊樹脂生產(chǎn)方法，但與世界先進(jìn)水平相比，仍存在著一定差距?！　∑渲苽浞椒ㄖ饕幸韵聨追N:　　　　1.乳液法　　　　乳液聚合配方主要有VCM、水、水溶性引發(fā)劑和乳化劑。乳液聚合對(duì)攪拌要求很嚴(yán)格，引發(fā)作用是在水相中進(jìn)行的，通常使用的引發(fā)劑是水溶性過硫酸鹽。一般情況下，乳液聚合得到的乳膠粒徑小于0.2μm，為了達(dá)到增大乳膠粒徑的目的，

5、開發(fā)了乳液種子聚合法，使乳膠粒徑增大到1.0μm左右。在乳液聚合中，如果有已生成的高聚合物乳膠存在，控制物料配比和條件，原則上VCM僅在已生成的乳膠粒子上聚合，而不再形成新的粒子；這種已生成的高聚物乳膠就好像晶種，因此稱為"乳液種子聚合"。但只有合理的粒徑還不夠，必須具有適當(dāng)?shù)牧椒植?，才能得到性能?yōu)良的PVC糊樹脂。乳液聚合中乳化劑很重要，所用數(shù)量決定了引發(fā)劑的粒子數(shù)，且對(duì)最終的膠乳粒子的大小起了主要作用。特別在進(jìn)行種子生成時(shí)，采用高引發(fā)速率和低濃度乳化劑進(jìn)行生產(chǎn)，能使膠乳微粒尺寸分布變窄。　　

6、　　2.微懸浮法　　　　微懸浮聚合是制得PVC糊樹脂較新的一種方法，早在20世紀(jì)60年代中期已工業(yè)化。其流程是：先將部分VCM(5%)用機(jī)械均化的方法制成穩(wěn)定的乳狀（粒徑在1.0μm左右），然后進(jìn)行聚合（必須選用油溶性的引發(fā)劑）。用這種方法生產(chǎn)的PVC糊樹脂的流動(dòng)性優(yōu)良，乳化劑用量少，樹脂的熱穩(wěn)定性和抗水性均得到了改善。該生產(chǎn)工藝需特別注意以下幾個(gè)影響因素：選用合適的復(fù)合乳化劑和顆粒改良劑體系；聚合體系組分的均化；攪拌速度；水與單體之比恰當(dāng)?！　　　?.混合法　　　　混合法PVC糊樹脂生產(chǎn)工藝主要

7、是集乳液聚合和微懸浮聚合于一體，在整個(gè)反應(yīng)過程中要加入經(jīng)過乳液聚合后的種子和其他乳化劑、引發(fā)劑、各種助劑及VCM一起參與反應(yīng)。混合法用C16和C18混合直鏈醇與十二烷基硫酸鈉或月桂酸胺組成乳化劑形成微小乳液，聚合反應(yīng)主要在微滴中進(jìn)行。乳液聚合后加入種子使整個(gè)粒徑成為雙峰分布?！　VC糊樹脂已廣泛應(yīng)用于人造革、浸漬手套、壁紙、粘合劑、汽車密封料、鋼板涂層、涂料、高級(jí)鞋靴等應(yīng)用領(lǐng)域。據(jù)估算，2000年全球PVC糊樹脂市場總消費(fèi)量約166萬t/a。在我國，PVC材料有兩個(gè)較好的應(yīng)用成果：1、滴塑棉制品

8、。這種通過滴塑工藝制成的棉塑制品在我國屬于新科技產(chǎn)品，它是以各種針織棉布及各種混紡基布為原料，在其表面上滴有白色或彩色的PVC小顆粒，這些小顆粒成半球形在布面上按梅花形均勻分布，然后塑化成制品。這種棉塑布具有極好的耐磨、防滑、隔熱、絕緣和透汗性能，制成的手套更是當(dāng)今世界流行趨勢，是各種針織、尼龍、帆布和勞保手套的換代產(chǎn)品。2、應(yīng)用于汽車行業(yè)。車用塑料已進(jìn)入強(qiáng)度更高、質(zhì)量更輕的第二代材料。利用PVC糊樹脂配制的增塑糊經(jīng)搪塑、旋轉(zhuǎn)模塑、浸漬成型等工藝可以制作汽車座手靠、儀表板表皮、方向