現(xiàn)代膠黏劑論文-異氰酸酯對(duì)脲醛樹脂膠黏劑的改性及研究進(jìn)展

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1、得分:_______南京林業(yè)大學(xué)研究生課程論文2010~2011學(xué)年第一學(xué)期課程號(hào):42021課程名稱:現(xiàn)代膠黏劑論文題目:異氰酸酯對(duì)脲醛樹脂膠黏劑的改性及研究進(jìn)展學(xué)科專業(yè):木材科學(xué)與技術(shù)學(xué)號(hào):L姓名:阮重堅(jiān)任課教師:韓書廣二○○八年十二月二○○八年十二月異氰酸酯對(duì)脲醛樹脂膠黏劑的改性及研究進(jìn)展摘要:本文介紹了異氰酸酯(MDI)對(duì)脲醛樹脂膠黏劑(UF)的改性機(jī)理,概述了異氰酸酯改性脲醛樹脂的研究進(jìn)展。關(guān)鍵詞:脲醛樹脂;異氰酸酯;改性;研究進(jìn)展Modificationandresearchprogressonisocyanate-

2、UFresinadhesiveAbstract:Themodificationmechanismofureaformaldehyde(UF)resinadhesivewithseveralkindsofisocyanatesarepresentedinthispaper.Andtheresearchprogressontheisocyanate-modifiedUFresinisalsosummarized.Keywords:ureaformaldehyde;isocyanate;modification;researchpro

3、gress 1前言脲醛樹脂膠黏劑(Ureaformaldehyderesin,簡(jiǎn)稱UF)屬“三醛”中的產(chǎn)量最大的品種,是市場(chǎng)需求量最大的膠粘劑之一,中國木材工業(yè)中使用的膠粘劑80%以上是脲醛樹脂。UF具有生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單、成本低、初始粘性大、無色透明、不污染木材、粘接強(qiáng)度與耐水性均優(yōu)于動(dòng)物膠等優(yōu)點(diǎn),一直是木材工業(yè)中應(yīng)用最廣泛的膠黏劑[1]。傳統(tǒng)生產(chǎn)的脲醛樹脂膠(UF),與酚醛(PF)及三聚氰胺樹脂(MF)比較,其耐水性差、耐老化性較差、樹脂固化后收縮率過大,尤其是游離甲醛含量過高等問題。但可以采用加入不同改性劑和填料,提高脲醛樹脂的

4、各項(xiàng)綜合性能。如添加三聚氰胺(MF)、異氰酸酯(Isocyanate,MDI)以及不同填料等物質(zhì)可以改進(jìn)UF樹脂的各種性能。因此研究合成新工藝、生產(chǎn)具有耐水性、高強(qiáng)度高性能、低游離醛的脲醛樹脂,對(duì)于木材加工業(yè)有著十分重要的意義[2]。純MDI用于粘接木材價(jià)格非常昂貴,而利用MDI改性價(jià)格低廉的脲醛樹脂膠黏劑,在科學(xué)研究和實(shí)際應(yīng)用中都具有重要的意義。用MDI改性脲醛樹脂的優(yōu)點(diǎn)在于將少量MDI加入到價(jià)格較低的UF中,在基本不增加成本的基礎(chǔ)上,改進(jìn)混合膠黏劑的膠接性能,提高耐水性以及各項(xiàng)綜合性能,并且如果采用封閉異氰酸酯時(shí),還可以大大

5、降低游離甲醛含量。本文概述了異氰酸酯改性脲醛樹脂膠黏劑的改性機(jī)理及其研究進(jìn)展。2異氰酸酯改性脲醛樹脂膠黏劑的化學(xué)基礎(chǔ)2.1脲醛樹脂膠黏劑合成機(jī)理[3](1)經(jīng)典理論經(jīng)典理論認(rèn)為UF的合成主要分為兩個(gè)階段。第一階段為加成反應(yīng),即在弱堿性介質(zhì)中尿素和甲醛進(jìn)行羥甲基化反應(yīng),生成一羥、二羥、三羥和四羥甲基脲,反應(yīng)方程式如下:第二階段為縮聚反應(yīng),即在弱酸性介質(zhì)中,前一階段反應(yīng)生成的羥甲基衍生物與脲或羥甲基縮合生成次甲基鍵,具體反應(yīng)式如下:(2)糠醛理論在強(qiáng)酸性介質(zhì)(pH<3.10)條件下,尿素與甲醛反應(yīng)生成一定數(shù)量的Uron環(huán)結(jié)構(gòu)的小分子

6、,然后再進(jìn)一步聚合成具有Uron環(huán)鏈節(jié)的高分子。一方面,由于Uron環(huán)的耐水解能力比亞甲基二脲好,所合成的樹脂有利于提高其膠接制品的耐水性;另一方面,在樹脂中引入U(xiǎn)ron環(huán)鏈節(jié),可相對(duì)降低UF的交聯(lián)密度增加樹脂分子鏈的長度,也就是縮聚程度提高。所以樹脂的初黏性較好,預(yù)壓性能提高。2.2異氰酸酯化學(xué)性質(zhì)MDI含有的異氰酸酯基(-N=C=O),是一種高度不飽和基團(tuán),因而對(duì)許多化合物(如羥基、水、羧基、氨基等)都有很高的反應(yīng)活性,很容易進(jìn)行加成反應(yīng);同時(shí),MDI具有優(yōu)良的膠接性、較好的耐水性和耐老化性、無甲醛釋放等優(yōu)點(diǎn)。MDI改性脲醛

7、樹脂膠黏劑是通過MDI與UF膠中的水分反應(yīng)生成取代脲、與羥基或氨基反應(yīng)生成氨基甲酸酯,而以共價(jià)鍵形式聯(lián)接。3異氰酸酯對(duì)脲醛樹脂膠黏劑的改性機(jī)理由于UF本身的結(jié)構(gòu)特征,分子中含有3-4個(gè)羥甲基,它具有親水性,在酸性條件下易水解;又由于UF具有固化后產(chǎn)生的內(nèi)應(yīng)力使膠層變脆,易龜裂、耐水性及耐老化性能較差、使用時(shí)有游離甲醛釋放等缺陷,使其適用范圍受到了一定的限制[4],因此采用改性方法對(duì)UF進(jìn)行改性,來獲得高性能的脲醛樹脂膠黏劑。目前,有關(guān)MDI改性UF膠黏劑,國內(nèi)外進(jìn)行的研究和實(shí)際應(yīng)用較少。MDI既可以在高溫下固化,也可以在常溫下固

8、化;既可以配制成溶液,也可以為乳液,或者雙組分;既可以使用單體多異氰酸酯,也可以使用與活潑氫化合物預(yù)聚后的聚氨酯。其穩(wěn)定性較好,易于進(jìn)行結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)。3.1純異氰酸酯對(duì)UF的改性這種改性是采用純異氰酸酯單體如4,4′-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)直接加入到需要改性

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