tio2-agbr可逆光致變色材料的制備及性能研究

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1、1綜述1綜述1.1引言物質(zhì)的變色現(xiàn)象是指其在外界環(huán)境的作用下而產(chǎn)生對光具有反應(yīng)的一種改變,這種外界的影響包括光、熱、電或其他因素的激發(fā);在這種外界環(huán)境的作用下,本身顏色能夠發(fā)生變化的這類材料都稱之為變色材料,這種變色現(xiàn)象無論是在液體中還是是固體中,甚至在特定的氣體中都可以觀察到。人們在長期的生產(chǎn)和生活實踐活動中,很早就發(fā)現(xiàn)某些動植物在太陽光的照射下具有顏色變化的能力,如一種名叫“變色龍”的蜥蜴,它的皮膚顏色就會隨陽光或溫度的變化而變化,在暗處時為灰色,而在溫度提升后又可以變成綠色,甚至處在不同的外界環(huán)境下會順應(yīng)當(dāng)下的環(huán)境條件從而與所處的環(huán)境顏色融為一體,起到防衛(wèi)保護作用;又如芙

2、蓉花在陽光照射下,其顏色會從白色變?yōu)榉奂t色[1]?!白兩垺焙蛙饺鼗ǖ淖兩詥⑹救藗?,研制具有變色性能的材料具有一定的實用性。隨著科學(xué)技術(shù)的日益發(fā)展和突破,變色材料逐漸受到各界的重視,國內(nèi)外也都爭先研發(fā)新型的變色材料,無論是在合成技術(shù)上的領(lǐng)先還是在應(yīng)用領(lǐng)域的擴大,變色材料在向世界宣布其發(fā)展的迅速程度,正朝著功能化、智能化大步邁向,但美中不足的是變色材料的變色情況相對比較單調(diào)、難以實現(xiàn)多種顏色的相互變化,有的變色材料仍然止步不前的原因就是其暫且只適應(yīng)于試驗階段,小量生產(chǎn)可行,但走向大批量工業(yè)化的可能性尚需完善。1.2變色材料的分類及其研究現(xiàn)狀變色材料的變色一般都是因外界環(huán)境的激發(fā)

3、(如光照、溫度、電流等)或人為因素(如壓力等)使本身顏色能夠發(fā)生改變的,其分類大致可以分為以下幾種:1.2.1熱致變色材料及其研究現(xiàn)狀熱致變色材料是指當(dāng)溫度達到某一范圍時,材料會顯現(xiàn)出不同的顏色變化是熱致變[2-3]色材料(thermochromismmaterial)也稱之為溫變材料。這種熱致變色材料按照其變色行為是否具有復(fù)原性將其分為可逆型和不可逆型。可逆型的被加熱到一定溫度時顏色會發(fā)生變化,冷卻后顏色能恢復(fù)原色;不可逆的顏色亦可受熱變色,但冷卻后則不能恢復(fù)原色??梢?,前者對顏色具有記憶功能,能夠被多次使用,因此被廣泛研究,而后者則不具備此性質(zhì),其只有單方向的變色,變色情況

4、單一使其應(yīng)用受限。常見的熱致變色材料及其變色原理如表1.1所示:1萬方數(shù)據(jù)西安科技大學(xué)全日制工程碩士學(xué)位論文表1.1常見的熱致變色材料及變色原理Tab.1.1Thermochromicmaterialsandthetheory熱致變色材料變色原理無機類+-VO,VO2,VNO2n-1(n=2~6,8)xMAOy+xe?MxAOyTi2O3,TiO2n-1(n=3~6)(M代指H,Li,Na;A代指金屬)NbO2,F(xiàn)e3O4,MnO,CuO__GeAs-S-SeAs-Se(Ag,Cu)不定型結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)移__GeTeSb-S玻璃體?結(jié)晶轉(zhuǎn)移AgS,NiS原理尚不清楚Cu2[HgI4]

5、(紅?暗紫,69.6℃)內(nèi)部結(jié)構(gòu)的變化Ag2[HgI4](黃?紅,48.5℃)有機類膽甾相液晶,雙蒽酮、螺旋吡啶等晶型的改變,鍵的重組、斷裂等早在1871年,Houston等人開始研究熱致變色,曾選用一系列固態(tài)材料,將其放在[4]高溫爐上加熱,發(fā)現(xiàn)這些材料具有熱致變色性能,并且可以循環(huán)多次變色。其中,亞鐵氰化銅(Cu2Fe)、硫化銻(Sb2S3)、氧化鐵(Fe2O3)、硫化汞(HgS)、氧化鉛(PbO)以及重鉻酸鉀(K2Cr2O7)等經(jīng)過加熱后由原色逐漸變深,甚至變成黑色;而硫化砷(As2S5)、氧化汞(HgO)、碘化鉛(PbI)、草酸鐵(Fe2(C2O4)3)等物質(zhì)則經(jīng)過加熱

6、后會由橙色會變?yōu)樯罴t色。1959年之后Morin等人發(fā)現(xiàn)了VO2能夠作為一種變色性良[5-9]好的材料,之后經(jīng)不斷研究開發(fā),能發(fā)生熱致變色的物質(zhì)從初始的金屬類化合物逐[10-11]漸發(fā)展到各種高分子的有機物。直至上個世紀八十年代后,熱致變色才向可逆變色“進攻”,在其應(yīng)用研究方面,已經(jīng)從早先的溫變涂料發(fā)展到軍事領(lǐng)域和重工業(yè)方面,輕工業(yè)方面包括印刷業(yè)、紡織業(yè)及日用品等眾多領(lǐng)域。同時期,美國的DelSol公司將具有熱致變色性的有機偏振光晶體微膠囊染料用在襯衣上,依環(huán)境溫度的差異改變襯衣[12]的顏色;直到1993年,DelSol公司開始擴展熱致變色物質(zhì)的應(yīng)用,如在造紙印刷業(yè)[13]領(lǐng)

7、域;1994年,研發(fā)出一種可以在人的體溫下即可變色的熱致變色材料,其代號為HyperPaper,這種材料變色溫度范圍窄、變色靈敏性高。另外,還有美國3M公司生產(chǎn)的熱敏復(fù)印紙,通過溫度的刺激達到復(fù)印速寫的作用。經(jīng)熱致變色材料的啟發(fā),一種熱致變色油墨被應(yīng)用在了美元上,可起到一定的防偽作用。[14]國內(nèi)在熱致變色方面也不甘落后,如伍壽珍等采用原位聚合工藝制備了聚氨酯—結(jié)晶紫內(nèi)酯,將其應(yīng)用在服裝上具有良好的熱致變色效果,且這種變色具有可逆性。除2萬方數(shù)據(jù)1綜述此之外還有一些較為常見的熱致變色材料,其

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