阿特拉津分子印跡固相萃取柱的制備及應(yīng)用論文

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1、阿特拉津分子印跡固相萃取柱的制備及應(yīng)用論文王顏紅霍佳平，張紅王世成司士輝林桂鳳李國琛劉偉【摘要】以阿特拉津為模板分子，α甲基丙烯酸為功能單體，乙二醇二甲基丙烯酸酯為交聯(lián)劑，偶氮二異丁腈為引發(fā)劑，65℃聚合17h，制備了對阿特拉津具有特異性識別的分子印跡聚合物。將聚合物研磨、過篩、洗滌并裝柱，制備分子印跡固相萃取柱.freelol/L的待測物，其回收率也可達(dá)到89.3%。與市售C18柱相比，分子印跡固相萃取柱回收時間僅為C18柱的1/3，試劑用量為其1/4，但回收率更好，凈化更徹底，減少了雜質(zhì)峰對分析的影響，提高了靈敏度，利于儀器的保護(hù)和保養(yǎng)。應(yīng)用此

2、方法對實際農(nóng)業(yè)水樣進(jìn)行了檢測，結(jié)果滿意?！娟P(guān)鍵詞】分子印跡聚合物;阿特拉津;模板分子;固相萃取;液相色譜1引言分子印跡技術(shù)(Molecularlyimprintedtechnology,MIT)多用于合成具有識別特性的印跡聚合物。由于印跡過程是將與目標(biāo)分子(TM)具有結(jié)構(gòu)互補的功能化聚合單體通過共價鍵或非共價鍵與目標(biāo)分子結(jié)合，反應(yīng)完全后洗脫目標(biāo)分子，從而形成有固定孔穴大小和形狀及確定功能團(tuán)排列順序的交聯(lián)高聚物1，并具有專一識別性強(qiáng)、可再生等優(yōu)勢，有廣泛的應(yīng)用前景。目前，MIT已應(yīng)用于傳感器2、人工抗體模擬3及色譜固相分離4～6等方面，已成為化學(xué)和生物

3、學(xué)交叉的新興領(lǐng)域之一。阿特拉津是一種廣泛使用的三嗪類除草劑，其在土壤中半衰期較長,甚至殘留于部分地區(qū)的地下水和地表水中,被列為環(huán)境荷爾蒙的可疑物質(zhì)7，對人體有潛在的“致畸、致癌、致突變”作用8。因此，對此類除草劑的分析和研究具有重要意義。Amalric等9在2008年利用光聚合制備了分子印跡物質(zhì)，并將其應(yīng)用于固相萃取，以二氯甲烷為溶劑，檢測了農(nóng)業(yè)集水區(qū)土壤中殘留的阿特拉津及其代謝物的含量。胡玉玲等10制備了另一種三嗪類除草劑特丁津分子的印跡整體萃取棒，并對其萃取性能進(jìn)行了研究。本研究在水質(zhì)中將阿特拉津富集和分離，熱聚合17h制備分子印跡固相萃取柱。與

4、市售C18柱相比，本萃取柱具有回收時間短，試劑用量少，回收率高，凈化效果好等優(yōu)點。應(yīng)用此方法對實際農(nóng)業(yè)水樣進(jìn)行了檢測，結(jié)果滿意。2實驗部分2.1儀器與試劑AA，分析純，天津市瑞金特化學(xué)品有限公司);乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA，98%，上海晶純試劑有限公司);甲醇、甲苯(分析純，天津市康科德科技有限公司);去離子水，MillQ超純水。2.2分子印跡聚合物的制備將154μLMAA，0.08g阿特拉津溶于甲苯中，超聲混勻，加入3.04mLEDMA和6.96mgAIBN11至10mL硬質(zhì)試管中，超聲混勻，氮吹10min，除去溶解氧，密封，在65℃水浴聚

5、合17h，得棒狀聚合物。將聚合物研碎，過400目篩，用甲醇乙酸(9∶1,V/V)洗至紫外檢測不到阿特拉津，繼續(xù)用甲醇索式抽提洗至中性，丙酮反復(fù)沉降至少3次，除去懸浮粉末，得到分子印跡聚合物(MIPs)，50℃真空干燥至恒重。空白聚合物除不加阿特拉津目標(biāo)物外，其余與印跡聚合物合成條件相同。2.3MIPs結(jié)合能力的測定稱取20.0mgMIPs，置于10mL具塞三角瓶中，加入1mL不同濃度阿特拉津的甲醇溶液，放入恒溫振蕩器中振蕩16h，分別離心。取適量上清液，用HPLC測定阿特拉津的游離濃度，根據(jù)結(jié)合前后濃度的變化計算聚合物對目標(biāo)分子的最大結(jié)合量Qmax

6、。2.4MIPs萃取柱的性能研究取50mgMIPs干法裝柱，制得固相萃取柱，依次用3mL甲苯、1mL1.88μmol/L阿特拉津的甲苯溶液、純甲苯、1mL甲醇過柱，收集洗脫液，用N2吹干，以甲醇定容至1mL,進(jìn)行HPLC檢測(液相色譜檢測前，樣品保存在-70℃冰箱中)。2.5MIPs柱、C18柱對水質(zhì)中阿特拉津的富集和分離取2.4中制得的MIPs柱，用3mL甲苯活化柱子，再用3mL甲醇和3mL水潤洗，將100mL2×10-8mol/L阿特拉津的水溶液以1mL/min的流速過柱，用1mL水淋洗，阿特拉津用1.5mL甲醇洗脫。過柱后的殘余液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上

7、蒸至近干，用1mL甲醇復(fù)溶，進(jìn)行HPLC檢測，甲醇洗脫液用N2吹干并重新定容，再進(jìn)行HPLC檢測，樣品平行測定3次。取市售的C18固相萃取柱，依次用5mL乙酸乙酯、5mL丙酮和5mL去離子水潤洗C18柱，將100mL2×10-8mol/L阿特拉津的水溶液以1mL/min的流速過柱，N2吹干C18柱，再用6mL乙酸乙酯淋洗柱子12，收集洗脫液，N2吹干并用1mL甲醇定容，進(jìn)行HPLC檢測，樣品平行測定3次。2.6液相色譜測定阿特拉津條件SymmetryC18色譜柱(150mm×4.6mm,5μm)，柱溫30℃;流動相為CH3OHH2O(1∶1,V/V

8、)，流速為1.0mL/min;進(jìn)樣量為20μL，檢測波長為220nm。3結(jié)果與討論3.1模板分子與功能單體的