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《天然產(chǎn)物提取分離技術(shù)》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線(xiàn)閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫(kù)。
1、化學(xué)成分提取分離方法1有效成分的提取1.1?溶劑提取法“相似相溶”的規(guī)律是選擇適當(dāng)溶劑自中草藥中提取所需要成分的依據(jù)之一。天然藥物中的化學(xué)成分在溶劑中的溶解度直接與溶劑性質(zhì)有關(guān)。溶劑可分為水、親水性有機(jī)溶劑和親脂性有機(jī)溶劑。一些常見(jiàn)溶劑的脂性的強(qiáng)弱順序如下：石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>丙酮>乙醇>甲醇>水。天然藥物化學(xué)成分可通過(guò)結(jié)構(gòu)估計(jì)它們的極性。甙類(lèi)的分子中結(jié)合有糖分子，羥基數(shù)目多，能表現(xiàn)強(qiáng)親水性，而甙元?jiǎng)t屬于親脂性化合物，而生物堿鹽，能夠離子化，加大了極性，就變成了親水性化合物。鞣質(zhì)是多羥基衍生物，列為親水性化合物。油脂、揮發(fā)油、蠟、脂溶性色素都是強(qiáng)親
2、脂性成分。萜類(lèi)、甾體等脂環(huán)類(lèi)及芳香類(lèi)化合物因?yàn)闃O性較小，易溶于氯仿、乙醚等親脂性溶劑中；糖苷、氨基酸等成分極性較大，易溶于水及含水醇中；酸性、堿性及兩性化合物，因?yàn)榇嬖跔顟B(tài)（分子或離子形式）隨溶液而異，故溶解度將隨pH而改變。1.2??水蒸氣蒸餾法水蒸氣蒸餾法只適用于具有揮發(fā)性、能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞，與水不發(fā)生反應(yīng)，且難溶或不溶于水的成分的提取。天然藥物中的揮發(fā)油、某些小分子生物堿如麻黃堿、煙堿、檳榔堿以及某些小分子的酚性物質(zhì)如牡丹酚等的提取可采用水蒸氣蒸餾法。1.3??升華法某些固體物質(zhì)如水楊酸、苯甲酸、樟腦等受熱在低于其熔點(diǎn)的溫度下，不經(jīng)過(guò)熔化就可直接轉(zhuǎn)
3、化為蒸氣，蒸氣遇冷后又凝結(jié)成固體稱(chēng)為升華。天然藥物中有一些成分具有升華性質(zhì)，能利用升華法直接中藥材中提取出來(lái)。但天然藥物成分一般可升華的很少。2有效成分的分離與精制2.1根據(jù)物質(zhì)溶解度差別進(jìn)行分離2.1.1利用溫度不同引起溶解度的改變結(jié)晶法是選用合適的溶劑，將混合物加熱溶解，形成有效成分的飽和溶液，趁熱過(guò)濾除去不溶的雜質(zhì)，濾液低溫放置或蒸去部分溶劑后再低溫放置，使有效成分大部分析出結(jié)晶，由于初析出的結(jié)晶總會(huì)帶一些雜質(zhì)，因此需要通過(guò)反復(fù)結(jié)晶即所謂重結(jié)晶的方法，才能得到高純度的晶體。⑴??雜質(zhì)的除去結(jié)晶法所用的樣品必須是已經(jīng)用其它方法提得比較純的時(shí)候才能采用此法精制
4、。結(jié)晶乃同類(lèi)分子自相排列，如果雜質(zhì)過(guò)多，則阻礙分子的排列。如果粗提取部分的純度很差則很難得到結(jié)晶。①??用溶劑溶出雜質(zhì)，或只溶出所需要的成分。②??用少量活性炭等進(jìn)行脫色處理，以除去有色雜質(zhì)。③??通過(guò)氧化鋁、硅膠柱色譜處理（注意所需要的成分也可能被吸附而損失）。④??制備其晶態(tài)的衍生物（如游離生物堿可制備各種生物堿鹽類(lèi)，羥基化合物可轉(zhuǎn)變成乙酰化物，碳基化合物可制備成苯腙衍生物結(jié)晶）。⑵??溶劑的選擇適宜的溶劑是在冷時(shí)對(duì)所需要的成分溶解度較小，而熱時(shí)溶解度較大。溶劑的沸點(diǎn)亦不宜太高。一般常用甲醇、丙酮、氯仿、乙醇、乙酸乙酯等。有些化合物在一般溶劑中不易形成結(jié)晶，
5、而在某些溶劑中則易于形成結(jié)晶。例如葛根素、逆沒(méi)食子酸（ellagicacid）在冰醋酸中易形成結(jié)晶，大黃素）在吡啶中易于結(jié)晶，萱草毒素在DMF中易得到結(jié)晶，而穿心蓮亞硫酸氫鈉加成物在丙酮一水中較易得到結(jié)晶。又如蝙蝠葛堿通常為無(wú)定形粉未，但能和氯仿或乙醚形成為加成物結(jié)晶。⑶??結(jié)晶溶液的制備制備結(jié)晶的溶液為過(guò)飽和的溶液。一般是應(yīng)用適量的溶劑在加溫的情況下，將化合物溶解再放置冷處。如果在室溫中可以析出結(jié)晶，就不一定放置于冰箱中，以免伴隨結(jié)晶析出更多的雜質(zhì)。無(wú)定形的粉未狀物質(zhì)，遠(yuǎn)較晶體物質(zhì)的溶解度大，易于形成過(guò)飽和溶液。一般經(jīng)過(guò)精制的化合物，在蒸去溶劑抽松為無(wú)定形粉未
6、，加入少量溶劑，往往立即可以溶解，稍稍放置即能析出結(jié)晶。例如長(zhǎng)春花總?cè)鯄A部分抽松后加入1.5倍量的甲醇溶解，放置后很快析出長(zhǎng)春堿結(jié)晶。又如蝙蝠葛堿在乙醚中很難溶解，但當(dāng)其鹽的水溶液用氨液堿化，并立即用乙醚萃取，所得的乙醚溶液，放置后即可析出蝙蝠葛堿的乙醚加成物結(jié)晶。制備結(jié)晶溶液，除用單一溶劑外，也常采用混合溶劑。一般是先將化合物溶于易溶的溶劑中，再在室溫下滴加適量的難溶的溶劑，直至溶液微呈渾濁，并將此溶液微微加溫，使溶液完全澄清后放置。β-細(xì)辛醚重結(jié)晶時(shí)，可先溶于乙醇，再滴加適量水，即可析出很好的結(jié)晶?；⒄戎刑崛∷苄缘幕⒄冗皶r(shí)，在已精制飽和的水溶液上添加一層乙
7、醚放置，既有利于溶出其共存的脂溶性雜質(zhì)，又可降低水的極性，促使虎杖甙的結(jié)晶化。(4)??結(jié)晶純度的判定結(jié)晶的純度可由化合物的晶形、色澤、熔點(diǎn)和熔距、薄層色譜或紙色譜等作初步鑒定。一個(gè)單體純化合物一般都有一定的熔點(diǎn)和較小的熔距，同時(shí)在薄層色譜或紙色譜中經(jīng)數(shù)種不同展開(kāi)劑系統(tǒng)檢定，也為一個(gè)斑點(diǎn)者，一般可以認(rèn)為是一個(gè)單體化合物。注意，有的化合物在一般層析條件下，雖然只呈現(xiàn)一個(gè)斑點(diǎn)，但并不一定是單體成分。例如鹿含草中主成分為高熊果甙、異高熊果甙極難用一般方法分離，經(jīng)反復(fù)結(jié)晶后，在紙層及聚酞胺薄層上都只有一個(gè)斑點(diǎn)，易誤認(rèn)為單一成分，但測(cè)其熔點(diǎn)在115～125℃，熔距很長(zhǎng)。經(jīng)
8、制備其甲醚后，再經(jīng)紙層層
