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《光折變磷腈聚合物和一些光折變有機(jī)分子玻璃的合成》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫(kù)。
1、摘要本文設(shè)計(jì)合成了五種含咔唑基團(tuán)的磷腈光折變聚合物及八種含咔唑或三苯胺基團(tuán)的光折變小分子玻璃。用NMR、IR、UV．vis、GPc、DSC、TGA和元素分析等手段對(duì)每一種材料的結(jié)構(gòu)、光學(xué)性能和熱性能進(jìn)行了表征。、論文第一部分首先采用線性聚二氯磷腈與相應(yīng)的醇鈉反應(yīng)得到含有咔唑基團(tuán)的可溶性線型磷腈聚合物，然后通過(guò)后重氮偶合方法在咔唑環(huán)上引入偶氮生色團(tuán)，得到一系列磷腈光折變聚合物。通過(guò)1H．NMR、31P．NMR和元素分析證實(shí)了在含有咔唑基團(tuán)的可溶性線型磷腈聚合物中，其母體聚二氯磷腈中的氯原子被完全取代。分子量數(shù)據(jù)表明，通過(guò)后重氮偶合方法在咔唑環(huán)上引入偶氮
2、生色團(tuán)的反應(yīng)過(guò)程中，采用相轉(zhuǎn)移催化劑存在下的硝基苯／水兩相體系，能避免聚合物在酸性條件下的水解。用uV-vis吸收光譜測(cè)定了磷腈光折變聚合物的非線性生色團(tuán)含量。DSC數(shù)據(jù)表明由于磷腈的柔順主鏈和亞甲基間隔基團(tuán)的引入，使所得聚合物具有較低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。論文的第二部分，通過(guò)三苯胺的Ⅵlsmeier反應(yīng)和Knovenagel縮合反應(yīng)，合成了6種含次甲基生色團(tuán)的三苯胺光折變小分子玻璃。Dsc結(jié)果顯示，所有六種小分子均能形成玻璃態(tài)，疋最低的為．13℃、最高的為77℃之間變化，個(gè)別樣品在由玻璃態(tài)升溫的過(guò)程中在高溫區(qū)出現(xiàn)結(jié)晶和熔融峰，200℃以下樣品沒(méi)有分解的
3、跡象。uV_vis吸收光譜顯示，隨著三苯胺小分子共軛結(jié)構(gòu)的延長(zhǎng)和吸電子基團(tuán)一端吸電子能力的增強(qiáng)，最大吸收波長(zhǎng)逐漸紅移。論文的最后一部分，首先通過(guò)三聚二氯磷腈與相應(yīng)的醇鈉反應(yīng)得到六(氧乙基咔唑)環(huán)磷腈，然后通過(guò)后偶氮偶合反應(yīng)，得到了兩個(gè)含偶氮咔唑生色團(tuán)的光折變?nèi)哿纂婀δ苄》肿印Ｍㄟ^(guò)1H．NMR、31P．NMR和元素分析證實(shí)了其結(jié)構(gòu)。DsC結(jié)果表明這些小分子在很寬的溫度范圍內(nèi)都呈現(xiàn)完全無(wú)定型態(tài)，并且具有很好的穩(wěn)定性。通過(guò)二波耦合和四波混頻實(shí)驗(yàn)證明，多數(shù)合成的材料具有良好的光折變性能。關(guān)鍵詞：光折變、三苯胺、咔唑、聚磷腈、后重氮偶合反應(yīng)AbstractI
4、nthisthesis，fivecarbazole．basedphotore靠adivepolyphosphazenesaIIdeiglltphotoTc打activeorg柚icmolecul盯垂弱sesthatcontaincarbazoleortfiphenylamineunitsweredesignedaⅡdsynthes主zed．T1lestfIlcture，opticalandthemlalpr叩eniesofthesenovelPRmatefialswerecharacIerjzedbyusingNMR，UV—VisandIRspect
5、roscopies，aswellasGPC，DSC，TGAandelemen協(xié)l蛐alysis．Inthefirstpanofthis童lIesjs，substitutedpolyphosphazenescontainjngcafbazolegmupswefepreparcdfIDmthereactionofljnearpoIydichlomphosoph犯enewithcorfespoⅡdingsodiumalkoxide6fs螄thesesubstitutedpolyphosphazenesaresolubleincommono曜anicsolv
6、ents．BaSed徹thesesubstitutedpolyphosphazenes，aseriesofphotofe劬ctivepolyphosphazeneswerethenobtainedthrougIIin仰ducinganazochmmophoreomothecarbazoleringViapost—azo吒ouplingreact
7、on．ThechlorineatomsinthelinearpolydichomphosophazenehaVebeenfullysubstitutedbythecarbazokgroupsasprovedb
8、ytechniquesof1H—NMR，31P．NMRandelementalanalysis．GPcanalysisrevealedthatthehydrolysisofphosphazcnepolymerin柚acidci刪mstancecouldbesuc∞ssivelyaVoidedbythereactioninadiphasemem啪ofnitfdbenzene／waterunderthecataIysisofaphasetfansfercatalyst．ThecontemofnonHnearchmmophoreintIlephOtoref
9、ractivepolyphosph配eneswercdeterminedbyusjnguv．visspect
