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《光折變磷腈聚合物和一些光折變有機分子玻璃的合成》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學術(shù)論文-天天文庫。
1、摘要本文設(shè)計合成了五種含咔唑基團的磷腈光折變聚合物及八種含咔唑或三苯胺基團的光折變小分子玻璃。用NMR、IR、UV．vis、GPc、DSC、TGA和元素分析等手段對每一種材料的結(jié)構(gòu)、光學性能和熱性能進行了表征。、論文第一部分首先采用線性聚二氯磷腈與相應的醇鈉反應得到含有咔唑基團的可溶性線型磷腈聚合物，然后通過后重氮偶合方法在咔唑環(huán)上引入偶氮生色團，得到一系列磷腈光折變聚合物。通過1H．NMR、31P．NMR和元素分析證實了在含有咔唑基團的可溶性線型磷腈聚合物中，其母體聚二氯磷腈中的氯原子被完全取代。分子量數(shù)據(jù)表明，通過后重氮偶合方法在咔唑環(huán)上引入偶氮
2、生色團的反應過程中，采用相轉(zhuǎn)移催化劑存在下的硝基苯／水兩相體系，能避免聚合物在酸性條件下的水解。用uV-vis吸收光譜測定了磷腈光折變聚合物的非線性生色團含量。DSC數(shù)據(jù)表明由于磷腈的柔順主鏈和亞甲基間隔基團的引入，使所得聚合物具有較低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。論文的第二部分，通過三苯胺的Ⅵlsmeier反應和Knovenagel縮合反應，合成了6種含次甲基生色團的三苯胺光折變小分子玻璃。Dsc結(jié)果顯示，所有六種小分子均能形成玻璃態(tài)，疋最低的為．13℃、最高的為77℃之間變化，個別樣品在由玻璃態(tài)升溫的過程中在高溫區(qū)出現(xiàn)結(jié)晶和熔融峰，200℃以下樣品沒有分解的
3、跡象。uV_vis吸收光譜顯示，隨著三苯胺小分子共軛結(jié)構(gòu)的延長和吸電子基團一端吸電子能力的增強，最大吸收波長逐漸紅移。論文的最后一部分，首先通過三聚二氯磷腈與相應的醇鈉反應得到六(氧乙基咔唑)環(huán)磷腈，然后通過后偶氮偶合反應，得到了兩個含偶氮咔唑生色團的光折變?nèi)哿纂婀δ苄》肿?。通過1H．NMR、31P．NMR和元素分析證實了其結(jié)構(gòu)。DsC結(jié)果表明這些小分子在很寬的溫度范圍內(nèi)都呈現(xiàn)完全無定型態(tài)，并且具有很好的穩(wěn)定性。通過二波耦合和四波混頻實驗證明，多數(shù)合成的材料具有良好的光折變性能。關(guān)鍵詞：光折變、三苯胺、咔唑、聚磷腈、后重氮偶合反應AbstractI
4、nthisthesis，fivecarbazole．basedphotore靠adivepolyphosphazenesaIIdeiglltphotoTc打activeorg柚icmolecul盯垂弱sesthatcontaincarbazoleortfiphenylamineunitsweredesignedaⅡdsynthes主zed．T1lestfIlcture，opticalandthemlalpr叩eniesofthesenovelPRmatefialswerecharacIerjzedbyusingNMR，UV—VisandIRspect
5、roscopies，aswellasGPC，DSC，TGAandelemen協(xié)l蛐alysis．Inthefirstpanofthis童lIesjs，substitutedpolyphosphazenescontainjngcafbazolegmupswefepreparcdfIDmthereactionofljnearpoIydichlomphosoph犯enewithcorfespoⅡdingsodiumalkoxide6fs螄thesesubstitutedpolyphosphazenesaresolubleincommono曜anicsolv
6、ents．BaSed徹thesesubstitutedpolyphosphazenes，aseriesofphotofe劬ctivepolyphosphazeneswerethenobtainedthrougIIin仰ducinganazochmmophoreomothecarbazoleringViapost—azo吒ouplingreact
7、on．ThechlorineatomsinthelinearpolydichomphosophazenehaVebeenfullysubstitutedbythecarbazokgroupsasprovedb
8、ytechniquesof1H—NMR，31P．NMRandelementalanalysis．GPcanalysisrevealedthatthehydrolysisofphosphazcnepolymerin柚acidci刪mstancecouldbesuc∞ssivelyaVoidedbythereactioninadiphasemem啪ofnitfdbenzene／waterunderthecataIysisofaphasetfansfercatalyst．ThecontemofnonHnearchmmophoreintIlephOtoref
9、ractivepolyphosph配eneswercdeterminedbyusjnguv．visspect
