生物醫(yī)用材料聚l乳酸(plla)的合成

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1、碩士學(xué)位論文摘要聚乳酸(Poly(1acticacid))(PLA)是合成的可生物降解脂屬聚酯的代表,具有良好的生物相容性和降解性,其最終的降解產(chǎn)物為二氧化碳和水,因此被廣泛應(yīng)用于組織工程支架材料、藥物釋放材料和骨折內(nèi)固定件等,其研制與開發(fā)日益受到人們的重視,同時聚合單體丙交酯(1actide)(LA)也越來越受到重視。長期以來,丙交酯的產(chǎn)率一直是制約聚乳酸推廣應(yīng)用的最重要的因素之一,本文致力于設(shè)計出一套能最大限度提高丙交酯產(chǎn)率的工藝過程,并對丙交酯聚合過程中影響聚乳酸分子量的因素進行了初步探討。本文主要研究以L廣乳酸為原料,采用間接

2、法合成L.聚乳酸。包括L.丙交酯的制備、提純、聚合及丙交酯與聚合物的性能表征一系列研究工作。研究的主要內(nèi)容和結(jié)果如下:(1)研究L.乳酸縮聚的動力學(xué)行為。乳酸在無催化劑、常壓下的縮聚反應(yīng)符合三級反應(yīng)動力學(xué),其動力學(xué)方程為一d[COOH]/dt=1.057x105[COOH]3,以及根據(jù)Arrhennis公式計算了反應(yīng)活化能E=4.34kJ。mol~,比較了理論計算與實際測量的數(shù)均分子量與時間的關(guān)系,由理論計算的聚乳酸數(shù)均分子量增長速率較緩慢,而實際測量的聚乳酸數(shù)均分子量增長速率較快。(2)脫水環(huán)化合成L.丙交酯。嘗試對各影響參數(shù)進行優(yōu)

3、化,前段脫水溫度90~120℃、時間2h,后段脫水溫度145℃、時間4h,催化劑為辛酸亞錫,用量為1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),蒸餾丙交酯時溫度為220℃、真空度接近極限真空,得到了粗產(chǎn)率為87.16%的L廣丙交酯,并通過乙酸乙酯3次重結(jié)晶,提純后產(chǎn)率達30.05%、旋光純度達98.5%的L廣丙交酯。(3)以合成的【廣丙交酯為原料,通過對不同配方工藝合成得到的PUA的分子量測定,確定出合成高分子量PLLA最佳工藝條件為:催化劑辛酸亞錫與單體質(zhì)量比為0.8%;反應(yīng)溫度控制在140℃,反應(yīng)時間控制在48小時,合成的PUA最高數(shù)均分子量為158540,

4、并根據(jù)Flory提出的高聚物同系物中熔點與數(shù)均分子量的關(guān)系式,導(dǎo)出了PLLA的T?為175.93℃,△H。為43.19kJ/mol。(4)通過旋光度、DSC、紅外光譜分析、核磁共振、氣相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用分析、X射線分析、,確認(rèn)了L.丙交酯單體和PLLA的結(jié)構(gòu)與理碩士學(xué)位論文摘要論結(jié)構(gòu)相同,采用凝膠滲透色譜測量不同制備條件下PLLA的分子量,得到最佳聚合條件下的PLLA數(shù)均分子量158540。關(guān)鍵詞L廣丙交酯,聚乳酸,開環(huán)聚合,產(chǎn)率H碩士學(xué)位論文ABSTRACTPolylacticacid(PLA),akindofsyntheticala

5、liphaticpolyesters,bearswonderfulbiologiccompatibilityandbiodegradableproperties。whichiSharmlessandnon.toxictotheenvironment.Hencewidelyhavingbeenusedtothetissueengineeringasscaffoldmaterial.carrierforpharmaceuticalreleaseaninternalfixationofbonefracture.Thedevelopmento

6、fPLAandsynthesisofitsmormmer-lactidearecatchingmoreattentioninthisfield.Thefieldof1actideiSoneofthemostimportantfactorsthathamperthePLAfromwidelyuseforalongtime.Inthispaper,aseriesofapparatuswhichcallboosttheproductratiototheutmostWasfocusedon.Meanwhilethefactorsaffecti

7、ngthemolecularweightofPLAinthepolymerizationwerealsodiscussed.Ithasbeenusedasoneofthemostimportantbiomedicalmaterials.Atthesametime,withphysicalmechanicalpropertiessimilartopopularplastics.PLApolymersCallbeemployedasapromisingcost-effectivealternativetocommoditypetroche

8、mical.basedplasticsSOastolessenthedependenceofplasticsonoilanddiminishthepollutioncausedbywasteplasticproducts

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