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《試析三氟甲基化及二氟環(huán)丙烷化反應(yīng)的研究》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫。
1、南京理工大學(xué)博士學(xué)位論文三氟甲基化及二氟環(huán)丙烷化反應(yīng)的研究姓名：常瑛申請學(xué)位級別：博士專業(yè)：應(yīng)用化學(xué)指導(dǎo)教師：蔡春20060601摘要三氟甲旗化合物及二氟環(huán)丙烷化合物具有許多獨特的理化及生物活性，廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥、睚蕊、染拳暹以及功能l哮謇毒等鎂域。三氟甲基純反應(yīng)是割冬鏹捶蘭氟甲基化合物在內(nèi)的有機氟化合物的重要方法。三氟甲基化反應(yīng)主要有氯化氟化法、三氟甲基醚姨法、三氯甲基垂囊基法秘毫銫掌法等，二氟琢囂烷純反應(yīng)遴鬻裂是穰用二氟卡賓與烯烴進行成環(huán)反威。這熙方法通常存在反應(yīng)條件苛刻戲需用到有毒及腐蝕牲暴謄霉等弊端。本文圭要臻究了戮徐廉荔繕、垮壤友好鵑三簸乙酸鐐俸為三鬣犖萋化試劑與鹵代芳烴和羰
2、基化合物的三氟甲基化反應(yīng)以及作為二氟卡賓試劑與烯烴的二氟環(huán)蠢浣能反應(yīng)，著撮攢不嗣祭鋅霹蔽應(yīng)靜影確浚及戮產(chǎn)攜豹考察蹲穩(wěn)痊豹反應(yīng)機理作了比較系統(tǒng)的研究。三氟乙酸鈉與蠢{弋芳烴進行取代反巍得羈穩(wěn)應(yīng)的三氟甲鎣純產(chǎn)耪，實驗結(jié)粟表明鹵代芳烴的反應(yīng)活性為：碘代苯》澳代笨>>氯代苯，底物分子含有硝基等吸電子基函霾寸反應(yīng)活性較高，麗禽有甲纂等供奄性基函時反成活性較低。測得的反應(yīng)常數(shù)表明該反應(yīng)為親核髖歷程，反應(yīng)體系中可能的三氟甲基陰離子體為CF，Cul‘。成功地將三氟乙酸鈉作為三氟甲鏊化試荊用于醛、酮、酰氯以及酸酐等羰基化合物的加成反應(yīng)德到較舞產(chǎn)率蜒三氟甲基醇。結(jié)合該反應(yīng)的副產(chǎn)物對反廢機理遴行了擐瀵，Ⅳ
3、M二甲基甲酰胺(DMF)不僅作為良好的反應(yīng)介質(zhì)，還能原位“捕獲”三氟甲基陰離子生戲毀穩(wěn)定戇中鯔體勞促進三氟z
4、酸鋤脫羧及反應(yīng)的透露。三氯乙酸鑣在搬熱條件下脫羧產(chǎn)生的三氟甲基陰離子由予氟原予的相互作用容易蛻變成較穩(wěn)定的二氟卡突?；?/p>
5、l}l：，裂建餒氮二異了壤(Al轉(zhuǎn)N){挈為鑊他裁，成凌縫將三氟乙羧鑣穆為二氟卡賓前體化合物用予烯烴的二氟環(huán)丙烷反應(yīng)。該反應(yīng)產(chǎn)物收率較高，尤其是塞電瞧爝烴產(chǎn)物熬收率可達到鈞％左右。利用三氟乙酸鈉作為三氟甲基化試劑和二氟卡賓試劑能有效地將三氰甲基或二氟專燕雩
6、入爨囂標(biāo)佬合鎊分子靜靜定霞鷲，該方法不僅矮有耋簧懿瑾論意義，闋囂也具肖廣泛的應(yīng)用價值。關(guān)鍵詞：三氟甲
7、基化，二氟環(huán)丙烷化，二氟卡賓，三氟乙酸鈉，加成，取代AbstractDuetotheirspecialphysi-chemicalandbiologicalproperties,trifluoromethylatedandgem-difluorocyclopropanatedcompoundsfound、^rideapplicationsinthefieldsofagrochemials,pharmaceutieals，dyesandfunctionalmaterials。Trifluoromethylationisthekeystepinthesynthesisoforgano-f
8、luorinecompounds．Thecurrenayavailabletrifluoromethylationmethodsareprobablychlorination／fluorination．撇oftrifluoromethytmetalsandtrifluoromethylwimethylsilane，generationoftrifluoromehtylradicalsandelectrochemicalmethods．Gem-difluoroeyclopropanationmainlydependsonthecycloadditionofdifluorocarbene
9、withalkenes。Thesemethods,however,generallysufferfromtherequirementsofhi曲temperatureandpressure，oruseoftoxicanderosivereagentsandinconvenienttohandlewith．Therefore,thereadyavailableandenvironmentallybenignsodiumtrifluoroacetatewasselected懿thetrifluoromethylatingagenttoreact誠氌aromatichaiidesandca
10、rbonylcompoundsrespectively,andsodiumtrifluoroacetatecouldalsobeemployed舔difluorocarbeneprecursorforalkenes．Thesereactionsweresystematicallyinvestigatedandthedesiredtrifluoromethylatedorgem-difluorocyelopmpanatedproductswereafford
