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《光催化芳香化合物的三氟甲基化反應(yīng)研究》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫。
1、碩士學(xué)位論文光催化芳香化合物的三氟甲基化反應(yīng)研究TrifluoromethylationofArenesandHeteroarenesbymeansofOrganophotoredoxCatalysis學(xué)號：21007082大連理工大學(xué)DalianUniversityofTechnology大連理工大學(xué)學(xué)位論文獨創(chuàng)性聲明作者鄭重聲明：所呈交的學(xué)位論文，是本人在導(dǎo)師的指導(dǎo)下進(jìn)行研究工作所取得的成果。盡我所知，除文中已經(jīng)注明引用內(nèi)容和致謝的地方外，本論文不包含其他個人或集體已經(jīng)發(fā)表的研究成果，也不包含其他已申請學(xué)位或其他用途
2、使用過的成果。與我一同工作的同志對本研究所做的貢獻(xiàn)均已在論文中做了明確的說明并表示了謝意。若有不實之處，本人愿意承擔(dān)相關(guān)法律責(zé)任。學(xué)位論文題目：盜篚皿薹歪丑金塑至紐三氫噬缸垂塹縋作者簽名：，董亞五日期：ZOl3,年6月15-日作者簽名：：熏墜皿日期：——年—魚月——日大連理工大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要在有機(jī)分子中引入氟原子或三氟甲基基團(tuán)后，會引起有機(jī)分子的物理和化學(xué)性質(zhì)發(fā)生改變。芳香三氟甲基化合物是一類重要的含氟有機(jī)物，廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、功能材料和染料中。傳統(tǒng)的構(gòu)建C．CF3鍵的方法，一般需要過渡金屬銅或者鈀復(fù)合物的催化，
3、使用特定的官能團(tuán)作為活化基團(tuán)。盡管近幾年取得了很大的進(jìn)展，但是仍然存在局限性：銅或者鈀在藥物合成中可能有殘留；需要使用配體和大大過量的昂貴三氟甲基試劑；需要制備官能團(tuán)化的前體化合物(鹵代芳烴、芳基硼酸等)。因此，尋找更加溫和、高效、經(jīng)濟(jì)以及環(huán)境友好的方法是科學(xué)家們努力的方向。通過C．H活化直接實現(xiàn)芳烴的三氟甲基化符合原子經(jīng)濟(jì)、高效等要求，近年來通過C．H活化構(gòu)建C．CF3鍵的報道分為以下幾種：一是在Pd或者Cu催化下通過氧化實現(xiàn)；二是通過產(chǎn)生三氟甲基自由基實現(xiàn)三氟甲基化反應(yīng)?？紤]到三氟甲基磺酰氯可以經(jīng)光分解產(chǎn)生三氟甲基自
4、由基，選擇三氟甲基磺酰氯為三氟甲基源，探索了光照條件下有機(jī)染料催化的芳香化合物的三氟甲基化反應(yīng)。本論文以對二甲苯與三氟甲基磺酰氯的反應(yīng)為模板，通過對溶劑、催化劑、反應(yīng)時間等的考察，確定了：50W氙燈(九>435nm)照射，5mol％的EosinY催化，4equivCF3S02C1，3equivK3P04為堿，溶劑為9：1的CH3CN／H20，N2保護(hù)下反應(yīng)72h為最優(yōu)條件；并做了底物擴(kuò)展實驗，合成了20個芳香三氟甲基化合物，氟核磁收率為15％一73％：該體系對水不敏感，便于實際操作。有機(jī)染料作為一種廉價易得、無污染的光敏
5、劑，我們將其與光催化結(jié)合用于構(gòu)建C．CF3，環(huán)境友好，原子經(jīng)濟(jì)，條件溫和，符合工業(yè)化以及綠色化學(xué)的要求，有望得到普遍的應(yīng)用。關(guān)鍵詞：光催化；三氟甲基化；有機(jī)染料；芳烴TrifluoromethylmionofArenesandHeteroarenesbymeansofOrganophotoredoxCatalysisAbstractTheintroductionoffuorinemomsortrifluoromethylinorganicmoleculeswillbringaboutsignificantchangesi
6、nbothphysicalandchemicalpropertiesoforganicmolecules．Trifluoromethyl-substitutedarenesarewidelyusedinthesynthesisofpesticides，pharmaceuticals，functionalmaterialanddye．TheCF3moietyistypicallybuiltbycopperorpalladiumcompoundscatalyzedcross-couplingreactions，withspe
7、cificfunctionalgroupsasactivatinggroup．Althoughgreatprogresshasachievedinrecentyears，therearestilllimitations，forexampletheresiduecopperorpalladiumisadversefordrugsynthesis，theuseofligand，excesslyexpensivetfifluoromethylatedreagentandpre．a(chǎn)ctivationoffunctionalgro
8、upsarereqmred．Therefore，tremendousefforthasbeenmadebyorganicchemisttoimprovetheefficiencyinconstructingtheC．CFlbond．ThedirecttrifluoromethylationoftheC．HbondiS
