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1、YibinUniversity《精細(xì)化工》題目抗氧劑的生產(chǎn)工藝專業(yè)應(yīng)用化學(xué)學(xué)生姓名XXXXXX學(xué)號XXXXXXXXX年級2014級化學(xué)與化工學(xué)院抗氧劑的生產(chǎn)工藝摘要:抗氧劑是聚合物穩(wěn)定化助劑的重要組成部分,也是聚合物加工應(yīng)用技術(shù)誕生以來開發(fā)與研究最為活躍的助劑領(lǐng)域之一。本文歸納了一部分抗氧劑的國內(nèi)外生產(chǎn)現(xiàn)狀及一些抗氧劑的生產(chǎn)工藝,并大致介紹了一部分抗氧劑的有缺點和其中一部分操作流程。關(guān)鍵詞:抗氧劑;生產(chǎn)工藝;胺類抗氧劑;酚類抗氧劑1引言塑料、橡膠以及其他高分子材料在貯存、加工、使用過程中由于受到外界種種因素的綜合影響
2、而在結(jié)構(gòu)上發(fā)生了化學(xué)變化,逐漸地失去其使用價值,這種現(xiàn)象稱之為高分子材料的老化。老化過程是一種不可逆過程,在日常生活中??梢姷?,例如橡膠制品逐漸失去彈性,塑料薄膜發(fā)脆破裂,燃料油粘度增加等。發(fā)生老化的原因很多,外界的作用和內(nèi)在的原因都有。地球上一切生物的生命活動都依靠氧氣來維持,氧化反應(yīng)也是生命活動和能量的來源。然而也就是氧,能使高分子聚合物的分子鏈發(fā)生氧化降解,縮短了材料的使用壽命。這就使人們想到采用有效的方法來阻止或延緩材料的氧化(或稱老化)。最常用的辦法是采用抗氧劑,這是一些很容易與氧作用的物質(zhì),把它們放在被保
3、護(hù)的物質(zhì)中,使它們先與氧作用來保護(hù)物質(zhì)免受或延遲氧化。在橡膠工業(yè)中,抗氧劑又被稱為防老劑。2國內(nèi)外發(fā)展現(xiàn)狀2.1國外發(fā)展現(xiàn)狀隨著世界范圍內(nèi)合成材料,尤其是通用型塑料的產(chǎn)量快速增加,促進(jìn)和刺激了全球抗氧化劑產(chǎn)能的迅速增長,塑料抗氧劑的生產(chǎn)能力由1995年的13萬噸上升到2003年的24萬噸以上,年均增長率保持在8%左右,高于某些傳統(tǒng)塑料助劑品種增長率。全球主要抗氧劑的生產(chǎn)公司有:汽巴精化公司。該公司是世界上受阻酚抗氧劑研制開發(fā)最早的公司之一,也是目前世界上最大的抗氧化劑生產(chǎn)商,在世界各大洲均建有獨資或合資的抗氧劑生產(chǎn)廠
4、,各類抗氧劑生產(chǎn)能力約9萬噸/年,2002年產(chǎn)量約為8萬噸,占全球抗氧劑市場的50%左右。美國大湖公司。美國大湖公司原來主要生產(chǎn)阻燃劑,從20世紀(jì)90年代開始大力發(fā)展抗氧劑業(yè)務(wù),1992年收購了意大利埃尼公司的抗氧劑生產(chǎn)廠,1996年又進(jìn)軍亞洲,在韓國建立合資企業(yè),2000年與沙特阿拉伯的A.H.Al.Zamil公司合資,生產(chǎn)抗氧劑,以滿足中東地區(qū)需求。大湖公司來在全球范圍內(nèi)向汽巴精化的壟斷地位發(fā)起挑戰(zhàn),能力與產(chǎn)量快速增加,生產(chǎn)能力約為3.8萬噸/年,2002年產(chǎn)量超過3萬噸。2002年,北美、西歐、日本三地區(qū)消費(fèi)抗
5、氧化劑約為12.3萬噸,其中主抗氧劑約占55%,輔助抗氧劑45%。主抗氧劑中受阻酚類為主,尤其以抗氧劑1010、1076等高效型產(chǎn)品為重點,值得注意的是含氮雜環(huán)多酚類高熔點抗氧化劑品種消費(fèi)量呈現(xiàn)快速增長勢頭。輔助型抗氧劑以亞磷酸酯、硫代酯類為主。2006年全球抗氧劑總消費(fèi)量約350kt。按地區(qū)分,亞太地區(qū)(不包括中國)約占30%,歐洲占25%,北美占25%,其他地區(qū)占20%;按產(chǎn)品結(jié)構(gòu)的生產(chǎn)能力分,酚類抗氧劑約占50%,亞磷酸酯類抗氧劑占35%,其他15%。預(yù)計2007-2010年全球抗氧劑市場消費(fèi)年均增長率將達(dá)到5
6、%,消費(fèi)量將達(dá)到426kt/a。過去幾年,全球抗氧劑生產(chǎn)量的年增長率約為5.5%,而亞磷酸酯類抗氧劑生產(chǎn)量年增長率約為7%,其發(fā)展速度處于整個抗氧劑領(lǐng)域的領(lǐng)先位置。國外抗氧劑的主要生產(chǎn)廠家有汽巴精化公司(產(chǎn)品有Irgafosl010、1098、565、168和Ultranox626等)、GE塑料公司(產(chǎn)品有Ultranox815A、Ultranox817A、Ultranox626)、美國氰氨公司(產(chǎn)品有Cyanox2777、Cyanoxl790)、古德里奇公司(產(chǎn)品有3125)、住友化學(xué)工業(yè)公司(產(chǎn)品有Irgafos
7、l68、1010)等。近幾年由于亞洲地區(qū)需求量快速增長,美國和西歐的抗氧劑企業(yè)也因此加快了生產(chǎn)裝置向亞洲地區(qū)轉(zhuǎn)移。據(jù)統(tǒng)計,2005年亞洲地區(qū)抗氧劑的產(chǎn)量約占全球總產(chǎn)量的50%,到2010年中國抗氧劑占全球比例將從2005年7%提升到15%以上。目前亞洲地區(qū)抗氧劑生產(chǎn)主要集中在中國、韓國、日本。2.2國內(nèi)發(fā)展現(xiàn)狀目前,我國生產(chǎn)并應(yīng)市的抗氧劑品種超過50種,主要有BHT、1010、1076、168、DLTP、2246、4226、3114、246、DSTDP等,2006年總生產(chǎn)能力約為50kt/a。消費(fèi)結(jié)構(gòu)大致為,受阻酚類
8、約占總消費(fèi)量的60%,亞磷酸酯類約占27%,硫代酯類約占7%,其他約占6%;形成了汽巴高橋、浙江金海雅寶、蘭化有機(jī)廠、遼陽有機(jī)廠、天津力生化工廠、天津晨光化工有限公司、臨沂三豐化工有限公司等主要生產(chǎn)基地。我國抗氧劑行業(yè)在不斷加大產(chǎn)量的同時,也開發(fā)了許多性能優(yōu)良的新品種,如高耐水解穩(wěn)定性和高耐熱性的雙酚亞磷酸酯類;分子量較大的含磷受阻酚類高效鈣鹽