《天然要花》PPT課件

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1、第二章糖和苷SaccharidesandGlycosides10/8/2021糖類又稱碳水化合物(carbohydrates)，是植物光合作用的初生產(chǎn)物，通過它們進一步合成了植物中的絕大部分成分。與人類的生活密切相關。糖類常常作為天然藥物的有效成分治療疾病，且在中草藥中分布十分廣泛，常常占植物干重的80%~90%。化學結構上看是多羥基內(nèi)半縮醛（酮）及其縮聚物。10/8/2021根據(jù)其水解反應的情況，可分為：單糖：不能水解的最簡單的多羥基內(nèi)半縮醛（酮），如葡萄糖等低聚糖：水解后生成二-九個單糖分子的糖，如蔗糖

2、、麥芽糖多糖：水解后生成多個單分子的糖，如淀粉、纖維素均多糖：由一種單糖組成雜多糖：由兩種以上單糖組成苷：糖+非糖物質（苷元），如黃酮苷、皂苷等10/8/2021第一節(jié)單糖的立體結構Stereo-structuresofMonosaccharides單糖(monosaccharides)是多羥基醛和酮，從三碳糖至八碳糖自然界都有存在。是組成糖類及其衍生物的基本單元。10/8/2021單糖的立體結構有三種表示方法：Fischer式、Haworth式、優(yōu)勢構象式以Fischer式表示天然常見糖如下：10/8/2

3、021單糖的結構Fischer投影式和Haworth式之間的轉換：β-D-葡萄糖α-D-葡萄糖1234523451234510/8/2021一、單糖的絕對構型Fischer投影式→將距羰基最遠的那個不對稱碳的構型定為整個糖分子的絕對構型。羥基向右———D型；羥基向左———L型。Haworth投影式→看那個不對稱碳原子上的取代基的朝向取代基向上———D型；取代基向下———L型。10/8/202110/8/2021二、單糖的相對構型（差向異構體）單糖成環(huán)后形成的一個不對稱碳原子稱為端基碳(anomericcar

4、bon)，生成的一對差向異構體(anomers)有α、β兩種構型。差向異構體：只有一個手性碳原子的構型不同，其他手性碳的構型和官能團都相同，二者之間的互變造成變旋光現(xiàn)象。10/8/2021Haworth式:若離羰基最遠的手性碳上的羥基未參與成環(huán)，看該-OH與C1-OH之間的關系，同側---α型；異側---β型。若該羥基參與成環(huán)，看C1-OH與C5(或C4)上取代基之間的關系，異側---α型；同側---β型。同側為β-D-異側為α-D-10/8/2021三、單糖的氧環(huán)天然界存在的單糖多為五元或六元氧環(huán)的形式，

5、是因為它們的張力最小所致。10/8/2021四、單糖的構象呋喃糖五元環(huán)接近在同一平面上。唯醛糖的C3、酮糖的C4超出平面0.5A，幾乎是固定的結構。吡喃糖六元環(huán)有船式和椅式構象，在溶液或固體狀態(tài)時都是椅式構象，不是C1便是1C。[C表示椅式（chairform）]。10/8/2021絕大多數(shù)單糖的優(yōu)勢構象為C1式，只有極少數(shù)如L-鼠李糖的優(yōu)勢構象為1C式用總自由能來分析構象式的穩(wěn)定性，比較二種構象式的總自由能差值，能量低的是優(yōu)勢構象。如：葡萄糖的二種構象式的比較：10/8/2021第二節(jié)糖和苷的分類Clas

6、sifyofSaccharidesandGlycosides糖及其衍生物苷類在植物性天然藥物中存在十分廣泛，是研究生命過程十分重要的領域尤其是苷類化合物廣泛而明顯的生物活性，是從天然界創(chuàng)制新藥研究十分活躍的領域。10/8/2021一、天然界常見的單糖五碳醛糖（aldopentoses）:L-arabinose（阿拉伯糖）D-xylose（木糖）六碳醛糖（aldohexoses）:D-glucose（葡萄糖）D-glactose（半乳糖）10/8/2021六碳酮糖（ketohexose）:D-fructose

7、（果糖）甲基五碳醛糖：L-rhamonose（鼠李糖）10/8/2021支碳鏈糖：D-apiose（芹糖）氨基糖（amino-sugar）:慶大霉素、新霉素卡那霉素、鏈霉素（氨基糖苷類抗生素）2-amino-2-deoxy-D-glucose10/8/2021去氧糖（deoxy-sugars）：常見的有6-去氧糖、甲基五碳糖、2，6-二去氧糖及其衍生物，多見于強心苷、微生物代謝產(chǎn)物中，具有一些特殊性質oleandrose（夾竹桃糖）cymarose（磁麻糖）10/8/2021糖醛酸：glucquronica

8、cid（D-葡萄糖醛酸）糖醇：D-sorbitol（D-山梨醇）10/8/2021環(huán)醇類（cyclitols)cis-inositols（肌醇）cyclitols（牛奶菜醇）cyclitolsene（牛奶菜醇烯）10/8/2021糖的磷酸酯：phosphoglucoside(葡萄糖磷酸酯)是生命過程中糖類的重要衍生物。在親核取代中磷酸酯離子比氫氧離子更易離去，在目前尋找anticancerandanti-HIV新