甲殼素殼聚糖的制備與應(yīng)用概況【文獻(xiàn)綜述】

甲殼素殼聚糖的制備與應(yīng)用概況【文獻(xiàn)綜述】

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1、畢業(yè)論文文獻(xiàn)綜述食品科學(xué)與工程甲殼素/殼聚糖的制備與應(yīng)用概況[摘要]甲殼素是一種極其有前途和極其重要的天然高分子多聚糖,是不造成環(huán)境污染的新型高分子材料。本文全面的綜述了甲殼素/殼聚糖的制備以及在食品工業(yè)、醫(yī)藥衛(wèi)生、農(nóng)業(yè)和作為功能高分子方面的應(yīng)用。[關(guān)鍵字]甲殼素/殼聚糖;制備;應(yīng)用1概述甲殼素(Chitin)又名殼多糖、幾丁質(zhì)等,化學(xué)名為1,4-2-乙酰氨基-2-脫氧-β-D-葡聚糖,是N-乙酰基-D-葡萄糖胺(GlcNAc)以β-1,4鍵結(jié)合而成的直鏈多聚物(C16H26O10N2)n。1811年,法國

2、學(xué)者Braconnot于第一次從蘑菇中發(fā)現(xiàn),1823年,法國科學(xué)家Odier首次從甲殼類昆蟲翅鞘中分離出并命名。甲殼素廣泛存在于甲殼綱動(dòng)物如昆蟲的甲殼,蝦、蟹的甲殼,真菌(酵母,霉菌)、藻類及植物細(xì)胞壁中[1]。甲殼素自然界年生物合成的量有將近100億t之,僅次于纖維素。同時(shí),甲殼素是自然界中除蛋白質(zhì)之外數(shù)量最大的含氮有機(jī)化合物[2],據(jù)此可以說明甲殼素的重要地位。殼聚糖是甲殼素脫乙?;蟮漠a(chǎn)物。甲殼素(Chitin)和殼聚糖(Chitosan)的結(jié)構(gòu)式見圖1:甲殼素殼聚糖圖1甲殼素(Chitin)和殼聚

3、糖(Chitosan)結(jié)構(gòu)式甲殼素為生物提取物,已經(jīng)有很多科學(xué)家證明其本身及其降解產(chǎn)物具有對(duì)生物無毒性等特點(diǎn)[3],自然界中甲殼素含量很大,因此可以被開發(fā)提取而廣泛使用,但是因?yàn)榧讱に乇旧淼慕Y(jié)晶度高,水溶性比較差,直接應(yīng)用有一定的困難,因此要對(duì)甲殼素作一個(gè)相應(yīng)的改性,而殼聚糖為甲殼素改性后最主要的產(chǎn)物,具有無毒、親水性、生物可降解性、生物相溶性、抗菌性等優(yōu)點(diǎn),因而受到廣泛的關(guān)注,近四十多年以來,國內(nèi)外學(xué)者競(jìng)相研究,已經(jīng)開發(fā)出很多種高科技的產(chǎn)品,這些產(chǎn)品被應(yīng)用于諸多領(lǐng)域。2甲殼素和殼聚糖的制備2.1甲殼素的制

4、備自然界的甲殼素并不是以純的物質(zhì)形式存在的,它總是跟一些不溶于水的無機(jī)鹽,如鈣、鎂的碳酸鹽及磷酸鹽以及蛋白質(zhì)緊密地結(jié)合在一起。因此,工業(yè)上制備甲殼素的過程,實(shí)質(zhì)上就是甲殼素?zé)o機(jī)鹽和蛋白質(zhì)分離的過程,歸納起來主要有:三步法、五步法、酶法和酸堿交替法等[4]。一般過程就是用稀鹽酸在常溫下分解碳酸鹽,用稀堿經(jīng)加熱分解蛋白質(zhì),然后用高錳酸鉀處理,除去色素,即可得到產(chǎn)品甲殼素。此外,隨著人們對(duì)甲殼素、殼聚糖及其衍生物研究的逐漸深入,也同時(shí)在尋找新的甲殼素和殼聚糖原料資源和它的生產(chǎn)方法,以解決原料短缺的問題,來減輕現(xiàn)有

5、的生產(chǎn)方式對(duì)環(huán)境造成的污染。王敦等[5]從金龜子,王穩(wěn)航等[6]從鹵蠅蛆殼,戴云等[7]從蟬殼制備出甲殼質(zhì)和殼聚糖。真菌也同樣有望成為生產(chǎn)甲殼素和殼聚糖的新原料[8]。曹健等[9]以發(fā)酵的黑曲霉菌絲體為原料,對(duì)采用電解法提取的甲殼素進(jìn)行了研究。趙繼倫等[10]利用檸檬酸生產(chǎn)的廢液渣,提取制備出殼聚糖,這些方法都改變了單一依靠蝦殼、蟹殼為原料的被動(dòng)局面。2.2殼聚糖的制備由甲殼素再經(jīng)過脫乙?;梢缘玫綒ぞ厶?。生產(chǎn)殼聚糖的過程可被稱為“三脫”,目前應(yīng)用較廣泛的由甲殼素制備殼聚糖的主要方法有化學(xué)法、酶法。其中,

6、化學(xué)法中主要的就是堿脫乙酰法,它又可分兩種方法,一種是甲殼素和固體燒堿加熱共熔,另一種是甲殼素與40%以上的NaOH水溶液,在110℃下加熱。這些方法的代表有Hackman法、Whistler法和Peniston法等[11]。化學(xué)法制備殼聚糖的關(guān)鍵是脫乙?;臈l件,提高堿溶液濃度、反應(yīng)溫度和加長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間均可提高脫乙酰度,但同時(shí)伴隨著主鏈的降解,從而影響殼聚糖的黏度和相對(duì)分子質(zhì)量,所以它對(duì)脫乙酰度、脫乙酰的速度和殼聚糖黏度影響很大。生產(chǎn)可以根據(jù)目的用途的不同,而采用不同的反應(yīng)條件,來獲得不同脫乙酰度的殼聚糖。

7、對(duì)于脫乙酰度的測(cè)定方法,主要有電位滴定法[12]、紅外光譜法、膠體滴定法、氣相色譜法、苦味酸分光光度法[13]、熱分析法和核磁共振法等。對(duì)于化學(xué)法中存在的種種弊端,可以通過改進(jìn)實(shí)驗(yàn)條件,優(yōu)化生產(chǎn)工藝來避免。如嚴(yán)伯奮等[14]通過對(duì)生產(chǎn)設(shè)備的改進(jìn),從而達(dá)到降低生產(chǎn)成本,提高產(chǎn)品質(zhì)量的目的。如可以用微波加熱來代替普通加熱,研究甲殼素脫乙?;姆磻?yīng),結(jié)果證明此方法可大大縮短反應(yīng)時(shí)間,產(chǎn)品的黏度也有很大的提高。周安娜等[15]的“一步法”是殼聚糖生產(chǎn)的新工藝研究,與一般的傳統(tǒng)工藝相比,縮短了生產(chǎn)所用周期,簡(jiǎn)化了生產(chǎn)

8、的工藝步驟,同時(shí)減少了廢水的排放量,節(jié)省了原料的消耗,也降低了生產(chǎn)的成本,產(chǎn)品殼聚糖的質(zhì)量和產(chǎn)率都有所提高,因此,有了較大的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。還有張?zhí)斐蒣16]運(yùn)用膜分離技術(shù)來分離回收甲殼素廢液,使酸堿原料得到了最大限度利用。甲殼素廢液進(jìn)一步回收處理,還可得到CaCO3、蛋白質(zhì)、CH3COOH等副產(chǎn)品。酶法降解甲殼素制備殼聚糖有許多的優(yōu)點(diǎn),但目前也存在著某些問題,如獲得的甲殼素脫乙酰酶菌株的產(chǎn)酶能力低,酶活不夠穩(wěn)定等,

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