聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向.ppt

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1、聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動向2011.11聚酰亞胺的發(fā)展歷史美國杜邦公司在1965年開發(fā)成功聚酰亞胺Kapont薄膜和PyreML清漆。隨后開發(fā)了模塑料Vespel。日本Kaneka公司1983年開發(fā)了薄膜Apical。日本宇部興產(chǎn)開發(fā)了Upilex系列薄膜和模塑料。1982年UpilexR,1984年UpilexS上市。1982年GE公司開發(fā)了熱塑性聚醚亞胺Ultem。80年代末日本三井化學(xué)開發(fā)了熱塑性PI模塑料Aurum。2006年日本三菱瓦斯開發(fā)了無色透明PI薄膜Neoprim。聚酰亞胺國內(nèi)發(fā)展的歷史我國1962年開始聚酰亞胺的研究,1963年成功開發(fā)了聚酰亞胺清漆。1966年薄膜,

2、模塑料和膠粘劑相繼開發(fā)成功,在80年代中期開始產(chǎn)業(yè)化。2005年開始雙向拉伸工藝薄膜產(chǎn)業(yè)化。聚酰亞胺受注目的原因具有優(yōu)良的綜合性能。在合成方面可以采用多種方法??梢圆捎枚喾N加工方法。應(yīng)用領(lǐng)域很廣泛。在中國PI領(lǐng)域發(fā)表的專利和論文1985-2007年間PI的專利申請數(shù)如圖所示,2000年后急劇上升,2005年超過250件。其中中國占55%,日本占27%,美國占10%,韓國占5%,法國占2%,德國占1%。論文數(shù)2002年后明顯增加,2006年達(dá)到730件。主要原因是微電子領(lǐng)域的飛速發(fā)展。聚酰亞胺的特點耐高低溫機械性能優(yōu)良耐輻射耐溶劑性阻燃性優(yōu)良的電氣性能聚酰亞胺的產(chǎn)品薄膜模塑料復(fù)合材料膠粘

3、劑涂層泡沫纖維聚酰亞胺的應(yīng)用領(lǐng)域航空航天電子和電器微電子機械醫(yī)療聚酰亞胺的產(chǎn)業(yè)鏈以均苯四甲酸酐(PMDA)和4,4’-二氨基二苯醚(ODA)為原料生產(chǎn)聚酰亞胺為例加以說明。原料出發(fā)至聚酰亞胺產(chǎn)業(yè)鏈C10均四甲苯PMDA對氯硝基苯ODA聚酰亞胺PI溶劑二甲基乙酰胺DMAc應(yīng)用領(lǐng)域國外聚酰亞胺主要生產(chǎn)企業(yè)薄膜:杜邦,東麗-杜邦,鐘淵化學(xué),宇部興產(chǎn),韓國SKC/庫隆。模塑料:杜邦,宇部興產(chǎn),Sabic(GE)(Ultem),三井化學(xué)(Aurum)。涂層:HD(杜邦和日立化成合資),Ciba-Geigy,旭化成,新日鐵,信越化學(xué)。國外聚酰亞胺的現(xiàn)狀主要薄膜產(chǎn)品還是以杜邦,Kaneka,宇部興產(chǎn)

4、幾家大公司為主。近年韓國的SKC和庫隆公司開發(fā)成功PI薄膜后,快速進(jìn)入國際市場與大公司展開競爭。模塑料杜邦的Vespel還是主角。宇部興產(chǎn)的Upilmol和三井化學(xué)的Aurum稍有增長。Sabic買下了GE的Ultem,產(chǎn)量仍在萬噸級。國外的廠商積極地來中國采購原料單體。國內(nèi)聚酰亞胺的現(xiàn)狀原料(單體)二酐二胺聚酰亞胺薄膜模塑料涂層膠粘劑纖維泡沫重點對單體和薄膜進(jìn)行說明單體的市場現(xiàn)狀單體目前的市場概況PMDA和ODA估算需求各為4000噸左右。按目前的市場價計算單體的銷售額約在5億RMB以上。由于微電子領(lǐng)域的飛速發(fā)展,PI在該領(lǐng)域得到廣泛地應(yīng)用。應(yīng)對新的需求,新的PI單體不斷地開發(fā)出來。

5、特種單體的價格在60-150美元/公斤左右,含氟的單體價格更高。由于國內(nèi)的單體質(zhì)量不斷提高,價格較低,近幾年國外企業(yè)紛紛前來中國采購原料單體。還有國外企業(yè)直接收購國內(nèi)的單體生產(chǎn)企業(yè)或合資。單體開發(fā)的必要和可能性國際市場的采購轉(zhuǎn)向中國市場。PI材料在各個高新技術(shù)領(lǐng)域應(yīng)用在擴大。單體的附加產(chǎn)值高。為可以進(jìn)一步開發(fā)高性能PI提供單體。已經(jīng)具有單體開發(fā)的研發(fā)隊伍。已經(jīng)具有多年的單體出口的經(jīng)驗。在國際市場上有一定的聲譽。單體的種類二酐:芳香族:PMDA,BPDA,BTDA,ODPA,BPADA,6FDA脂環(huán)族:HPMDA,CBDA二胺:芳香族:ODA,MDA,PDA,BAPP脂環(huán)族:CHDA,H

6、MDA均苯四酸二酐PMDA主要生產(chǎn)商:溧陽龍沙,樂恒化工等。產(chǎn)量約2000噸,國內(nèi)消費1600噸,400噸外銷。生產(chǎn)工藝:氣相氧化,升華精制(重結(jié)晶)生產(chǎn)規(guī)模:中型三廢處理:需要加強原料均四甲苯:國內(nèi)生產(chǎn)供應(yīng),但是受石油化工影響。其他酸酐BPDA:已經(jīng)有數(shù)家企業(yè)進(jìn)行生產(chǎn),但是產(chǎn)量仍較低。BTDA:目前國內(nèi)只有北京一家生產(chǎn),產(chǎn)量和質(zhì)量都有待進(jìn)一步提高。ODPA:有數(shù)家企業(yè)進(jìn)行生產(chǎn),上海市合成樹脂研究所已經(jīng)有10年以上的出口業(yè)績。BPADA:產(chǎn)量較低。6FDA:僅有少量生產(chǎn)。HPMDA:僅有少量生產(chǎn)。PMDA的現(xiàn)狀固定床空氣氧化工藝升華精制工藝醋酐重結(jié)晶工藝制造商競爭激烈粉末狀產(chǎn)品易吸潮,

7、不適合管道輸送。均四甲苯供應(yīng)BPDA的現(xiàn)狀氯(溴)代苯酐路線生產(chǎn)量低,制造商少。國內(nèi)需求不大進(jìn)入國際市場(價格優(yōu)勢)BTDA的現(xiàn)狀制造商很少產(chǎn)量很低應(yīng)用有限氧化工藝(硝酸和空氣)精制工藝存在問題金屬離子含量偏高ODPA的現(xiàn)狀4NPI和氯(溴)代苯酐二條路線。4NPI已經(jīng)有供應(yīng)商。上海市合成樹脂研究所已經(jīng)具有二十多年的生產(chǎn)和十多年的出口實績。石家莊海力也已經(jīng)開始產(chǎn)業(yè)化。價格和品質(zhì)的競爭將會激勵化。日本Mannac已經(jīng)從中國進(jìn)口原料,以降低成本。新

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