聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向.ppt

聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向.ppt

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1、聚酰亞胺的現(xiàn)狀和發(fā)展動(dòng)向2011.11聚酰亞胺的發(fā)展歷史美國(guó)杜邦公司在1965年開(kāi)發(fā)成功聚酰亞胺Kapont薄膜和PyreML清漆。隨后開(kāi)發(fā)了模塑料Vespel。日本Kaneka公司1983年開(kāi)發(fā)了薄膜Apical。日本宇部興產(chǎn)開(kāi)發(fā)了Upilex系列薄膜和模塑料。1982年UpilexR,1984年UpilexS上市。1982年GE公司開(kāi)發(fā)了熱塑性聚醚亞胺Ultem。80年代末日本三井化學(xué)開(kāi)發(fā)了熱塑性PI模塑料Aurum。2006年日本三菱瓦斯開(kāi)發(fā)了無(wú)色透明PI薄膜Neoprim。聚酰亞胺國(guó)內(nèi)發(fā)展的歷史我國(guó)1962年開(kāi)始聚酰亞胺的研究,1963年成功開(kāi)發(fā)了聚酰亞胺清漆。1966年薄膜,

2、模塑料和膠粘劑相繼開(kāi)發(fā)成功,在80年代中期開(kāi)始產(chǎn)業(yè)化。2005年開(kāi)始雙向拉伸工藝薄膜產(chǎn)業(yè)化。聚酰亞胺受注目的原因具有優(yōu)良的綜合性能。在合成方面可以采用多種方法??梢圆捎枚喾N加工方法。應(yīng)用領(lǐng)域很廣泛。在中國(guó)PI領(lǐng)域發(fā)表的專利和論文1985-2007年間PI的專利申請(qǐng)數(shù)如圖所示,2000年后急劇上升,2005年超過(guò)250件。其中中國(guó)占55%,日本占27%,美國(guó)占10%,韓國(guó)占5%,法國(guó)占2%,德國(guó)占1%。論文數(shù)2002年后明顯增加,2006年達(dá)到730件。主要原因是微電子領(lǐng)域的飛速發(fā)展。聚酰亞胺的特點(diǎn)耐高低溫機(jī)械性能優(yōu)良耐輻射耐溶劑性阻燃性優(yōu)良的電氣性能聚酰亞胺的產(chǎn)品薄膜模塑料復(fù)合材料膠粘

3、劑涂層泡沫纖維聚酰亞胺的應(yīng)用領(lǐng)域航空航天電子和電器微電子機(jī)械醫(yī)療聚酰亞胺的產(chǎn)業(yè)鏈以均苯四甲酸酐(PMDA)和4,4’-二氨基二苯醚(ODA)為原料生產(chǎn)聚酰亞胺為例加以說(shuō)明。原料出發(fā)至聚酰亞胺產(chǎn)業(yè)鏈C10均四甲苯PMDA對(duì)氯硝基苯ODA聚酰亞胺PI溶劑二甲基乙酰胺DMAc應(yīng)用領(lǐng)域國(guó)外聚酰亞胺主要生產(chǎn)企業(yè)薄膜:杜邦,東麗-杜邦,鐘淵化學(xué),宇部興產(chǎn),韓國(guó)SKC/庫(kù)隆。模塑料:杜邦,宇部興產(chǎn),Sabic(GE)(Ultem),三井化學(xué)(Aurum)。涂層:HD(杜邦和日立化成合資),Ciba-Geigy,旭化成,新日鐵,信越化學(xué)。國(guó)外聚酰亞胺的現(xiàn)狀主要薄膜產(chǎn)品還是以杜邦,Kaneka,宇部興產(chǎn)

4、幾家大公司為主。近年韓國(guó)的SKC和庫(kù)隆公司開(kāi)發(fā)成功PI薄膜后,快速進(jìn)入國(guó)際市場(chǎng)與大公司展開(kāi)競(jìng)爭(zhēng)。模塑料杜邦的Vespel還是主角。宇部興產(chǎn)的Upilmol和三井化學(xué)的Aurum稍有增長(zhǎng)。Sabic買(mǎi)下了GE的Ultem,產(chǎn)量仍在萬(wàn)噸級(jí)。國(guó)外的廠商積極地來(lái)中國(guó)采購(gòu)原料單體。國(guó)內(nèi)聚酰亞胺的現(xiàn)狀原料(單體)二酐二胺聚酰亞胺薄膜模塑料涂層膠粘劑纖維泡沫重點(diǎn)對(duì)單體和薄膜進(jìn)行說(shuō)明單體的市場(chǎng)現(xiàn)狀單體目前的市場(chǎng)概況PMDA和ODA估算需求各為4000噸左右。按目前的市場(chǎng)價(jià)計(jì)算單體的銷售額約在5億RMB以上。由于微電子領(lǐng)域的飛速發(fā)展,PI在該領(lǐng)域得到廣泛地應(yīng)用。應(yīng)對(duì)新的需求,新的PI單體不斷地開(kāi)發(fā)出來(lái)。

5、特種單體的價(jià)格在60-150美元/公斤左右,含氟的單體價(jià)格更高。由于國(guó)內(nèi)的單體質(zhì)量不斷提高,價(jià)格較低,近幾年國(guó)外企業(yè)紛紛前來(lái)中國(guó)采購(gòu)原料單體。還有國(guó)外企業(yè)直接收購(gòu)國(guó)內(nèi)的單體生產(chǎn)企業(yè)或合資。單體開(kāi)發(fā)的必要和可能性國(guó)際市場(chǎng)的采購(gòu)轉(zhuǎn)向中國(guó)市場(chǎng)。PI材料在各個(gè)高新技術(shù)領(lǐng)域應(yīng)用在擴(kuò)大。單體的附加產(chǎn)值高。為可以進(jìn)一步開(kāi)發(fā)高性能PI提供單體。已經(jīng)具有單體開(kāi)發(fā)的研發(fā)隊(duì)伍。已經(jīng)具有多年的單體出口的經(jīng)驗(yàn)。在國(guó)際市場(chǎng)上有一定的聲譽(yù)。單體的種類二酐:芳香族:PMDA,BPDA,BTDA,ODPA,BPADA,6FDA脂環(huán)族:HPMDA,CBDA二胺:芳香族:ODA,MDA,PDA,BAPP脂環(huán)族:CHDA,H

6、MDA均苯四酸二酐PMDA主要生產(chǎn)商:溧陽(yáng)龍沙,樂(lè)恒化工等。產(chǎn)量約2000噸,國(guó)內(nèi)消費(fèi)1600噸,400噸外銷。生產(chǎn)工藝:氣相氧化,升華精制(重結(jié)晶)生產(chǎn)規(guī)模:中型三廢處理:需要加強(qiáng)原料均四甲苯:國(guó)內(nèi)生產(chǎn)供應(yīng),但是受石油化工影響。其他酸酐BPDA:已經(jīng)有數(shù)家企業(yè)進(jìn)行生產(chǎn),但是產(chǎn)量仍較低。BTDA:目前國(guó)內(nèi)只有北京一家生產(chǎn),產(chǎn)量和質(zhì)量都有待進(jìn)一步提高。ODPA:有數(shù)家企業(yè)進(jìn)行生產(chǎn),上海市合成樹(shù)脂研究所已經(jīng)有10年以上的出口業(yè)績(jī)。BPADA:產(chǎn)量較低。6FDA:僅有少量生產(chǎn)。HPMDA:僅有少量生產(chǎn)。PMDA的現(xiàn)狀固定床空氣氧化工藝升華精制工藝醋酐重結(jié)晶工藝制造商競(jìng)爭(zhēng)激烈粉末狀產(chǎn)品易吸潮,

7、不適合管道輸送。均四甲苯供應(yīng)BPDA的現(xiàn)狀氯(溴)代苯酐路線生產(chǎn)量低,制造商少。國(guó)內(nèi)需求不大進(jìn)入國(guó)際市場(chǎng)(價(jià)格優(yōu)勢(shì))BTDA的現(xiàn)狀制造商很少產(chǎn)量很低應(yīng)用有限氧化工藝(硝酸和空氣)精制工藝存在問(wèn)題金屬離子含量偏高ODPA的現(xiàn)狀4NPI和氯(溴)代苯酐二條路線。4NPI已經(jīng)有供應(yīng)商。上海市合成樹(shù)脂研究所已經(jīng)具有二十多年的生產(chǎn)和十多年的出口實(shí)績(jī)。石家莊海力也已經(jīng)開(kāi)始產(chǎn)業(yè)化。價(jià)格和品質(zhì)的競(jìng)爭(zhēng)將會(huì)激勵(lì)化。日本Mannac已經(jīng)從中國(guó)進(jìn)口原料,以降低成本。新

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