磷礦選礦技術(shù)進(jìn)展.pdf

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第l9卷第4期礦冶Vo1.19,No.42010年12月MINING&METALLURGYDecember2010文章編號(hào):1005—7854(2010)o4—0001—06磷礦選礦技術(shù)進(jìn)展譚明,魏明安(北京礦冶研究總院礦物加工科學(xué)與技術(shù)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京100044)摘要:介紹了磷礦石的礦物學(xué)特征,綜述了關(guān)于磷礦選礦工藝和浮選藥劑的文獻(xiàn)資料,敘述了不同礦石類(lèi)型的選礦工藝及選礦效果和浮選藥劑進(jìn)展。關(guān)鍵詞:磷礦;選礦工藝;捕收劑;抑制剞中圖分類(lèi)號(hào):TD97文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:APROGRESSINBENEFICIAT10NOFPH0SPHORITEORESTANMing.WElMing—an(StateKeyLaboratoryofMineralProcessing,BeijingGeneralResearchInstituteofMiningandMetallurgy,Beng100044,China)ABSTRACT:Thefeatureofphosphoriteoresmineralogyisintroduced.Theliteraturesontheprocessingofphos·phoriteoresandflotationreagentsarecriticallyreviewed,andthenadiscussionismadeonthebeneficiationprocessfordifferenttypesofphosphoriteoresandthebeneficiationresults,andtheadvancesofflotationreagentsisbrieflysummarized.KEYWORDS:phosphorite;beneficiationtechnology;collector;depressor自1669年發(fā)現(xiàn)磷元素以來(lái),迄今,磷已被廣泛型磷酸鹽,目前工業(yè)上開(kāi)發(fā)利用的磷礦石資源主要應(yīng)用于國(guó)防、宇航、航空、化工、食品及化肥等工業(yè)部是磷灰石型磷酸鹽礦石。門(mén),但主要還是應(yīng)用于磷肥工業(yè)。近些年來(lái),國(guó)內(nèi)磷灰石(ca[PO](F,C1,OH)),根據(jù)附加陰對(duì)磷肥的需求呈迅猛增長(zhǎng)的態(tài)勢(shì)。與此同時(shí),我國(guó)離子的不同,磷灰石可分為:氟磷灰石(ca磷礦石選礦也正面臨著富礦少,貧礦多;易選的沉積[PO]F)、氯磷灰石(Ca[PO]C1)、羥基磷灰石變質(zhì)磷灰?guī)r少,難選的磷塊巖儲(chǔ)量多的難題¨。因(Ca[PO],(OH))、碳磷灰石(ca[PO,CO3此,加強(qiáng)磷礦石選礦技術(shù)研究,合理開(kāi)發(fā)和利用磷礦(OH)](F,OH))。成分中的鈣可被稀土元素(主石,實(shí)現(xiàn)磷資源的可持續(xù)發(fā)展,對(duì)于保障我國(guó)農(nóng)業(yè)生要是Ce)和微量元素sr作不完全類(lèi)質(zhì)同象替代。產(chǎn)及國(guó)民經(jīng)濟(jì)的健康發(fā)展意義重大。稀土元素一般不超過(guò)5%。自然界以氟磷灰石最常見(jiàn),它就是一般所指的磷灰石。俗稱(chēng)的膠磷礦,1磷礦石的礦物學(xué)特征是一種結(jié)晶微細(xì)的與硅酸鹽、碳酸鹽膠結(jié)在一起的自然界中的含磷礦物很多,含P,0在1%以上細(xì)品磷灰石。一般嵌布粒度很細(xì),與脈石礦物的單的礦物大約有240多種,但有經(jīng)濟(jì)意義的并不多。體解離較困難;同時(shí),脈石礦物組成復(fù)雜,不僅含有按化學(xué)成分可劃分兩大類(lèi):磷灰石型磷酸鹽及含鋁硅酸鹽礦物,還含有白云石、方解石等與磷灰石可浮性相近的雜質(zhì)礦物,使其分選變得復(fù)雜而困難。收稿日期:2010—03—29基金項(xiàng)目:十一五國(guó)家科技支撐計(jì)劃項(xiàng)目(2007BAB08B02)2磷礦選礦工藝作者簡(jiǎn)介:譚明,在讀碩士研究生,主要研究方向?yàn)榈V產(chǎn)資源的綜合利用。2.1傳統(tǒng)工藝 礦冶人們最早直接從鳥(niǎo)糞類(lèi)磷礦床獲得磷用作磷浮選一直是磷礦選礦的主要方法,特別是對(duì)復(fù)肥,到后來(lái)開(kāi)發(fā)自然界存在的其它成因類(lèi)型的磷礦雜難選的礦石適用性強(qiáng)。根據(jù)磷礦資源采選工藝特床,掀開(kāi)了人類(lèi)大規(guī)模開(kāi)采利用磷資源的歷史。磷征,可將我國(guó)磷礦石類(lèi)型劃分為硅鈣(鎂)質(zhì)磷塊礦選礦的方法在發(fā)展中不斷豐富,傳統(tǒng)的選礦方法巖、鈣(鎂)質(zhì)磷塊巖、硅質(zhì)磷塊巖、磷灰石、鳥(niǎo)糞和有:擦洗脫泥工藝、重選、浮選、重磁浮聯(lián)合工藝及焙混合(未分)礦石等6種。對(duì)于不同的礦石類(lèi)型,燒一消化工藝等。不同的礦石類(lèi)型,適用不同的至今已開(kāi)發(fā)出多種工藝流程,如正浮選、單一反浮選礦工藝。選、正一反(反一正)浮選、雙反浮選法。2.1.I擦洗脫泥工藝正浮選主要是脫除礦石中的硅質(zhì)脈石,適合于目前對(duì)于風(fēng)化程度較高的礦,國(guó)內(nèi)外采用擦硅質(zhì)磷礦和沉積變質(zhì)型硅一鈣質(zhì)磷灰?guī)r,分選效果洗脫泥的洗選工藝已經(jīng)很成熟。由于風(fēng)化程度較較好;而單~反浮選主要是脫除含鈣(鎂)的脈石,深,碳酸鹽礦物大量流失,使得磷酸鹽和硅酸鹽相對(duì)對(duì)于沉積型鈣(鎂)質(zhì)磷塊巖的選別指標(biāo)較好;正~富集。擦洗脫泥工藝簡(jiǎn)單,易于操作?,F(xiàn)滇池地區(qū)反(反一正)浮選和雙反浮選,目的都是通過(guò)除去硅已建成多套擦洗裝置,生產(chǎn)能力估計(jì)為500萬(wàn)t/a酸鹽礦物和碳酸鹽礦物達(dá)到富集磷礦物的目的,適左右,但同時(shí)產(chǎn)生的尾礦量約100萬(wàn)t/a。生產(chǎn)實(shí)踐用于較難選的沉積型硅鈣(鎂)質(zhì)磷塊巖。表明,磷礦的擦洗脫泥工藝提高磷精礦中P,0的品羅惠華叫等對(duì)云南海El中低品位膠磷礦進(jìn)行位有限,且產(chǎn)生了大量的擦洗尾礦沒(méi)有得到綜合利了直接浮選、單一反浮選、正一反浮選流程、雙反浮用。目前針對(duì)這一類(lèi)型的礦石,多采用擦洗脫泥選流程和重浮聯(lián)合工藝的比較研究,發(fā)現(xiàn)正一反浮一浮選工藝,利用后續(xù)的浮選作業(yè),回收擦洗尾礦中選工藝適應(yīng)性強(qiáng),能適應(yīng)和處理含P:0l5%~的磷。26%,MgO1%~6%,SiO,12%~30%的高硅高鎂2.1.2重選磷塊巖礦石;低硅高鎂磷塊巖的適宜選礦工藝為單重選法的特點(diǎn)是適用于不同礦物間密度差異比一或雙反浮選;雙反浮選工藝最大優(yōu)點(diǎn)是可以常溫較大的礦石分選。不過(guò)磷礦石中的主要脈石礦物如浮選,槽內(nèi)產(chǎn)品粒度較粗有利于產(chǎn)品后繼處理,缺點(diǎn)方解石、自云石、石英的比重與磷灰石的比重相近,是脫硅效率較低,因此要求原礦中含硅量要不高于在工業(yè)實(shí)踐中主要是采用重介質(zhì)分選的方法。198614%,否則難于達(dá)到磷精礦的工業(yè)品位。年“宜昌磷礦重介質(zhì)選礦聯(lián)合流程試驗(yàn)研究”列為哈薩克斯坦卡拉套磷礦屬于大型海相沉積硅鈣“七五”期間攻關(guān)項(xiàng)目,國(guó)內(nèi)開(kāi)始初步對(duì)磷礦重介質(zhì)質(zhì)磷塊巖礦床,錢(qián)押林¨對(duì)其磷礦石選礦工藝的選礦工藝進(jìn)行了研究。1990年宜昌花果樹(shù)磷礦試驗(yàn)結(jié)果表明,采用正一反浮選、反一正浮選和直接投資3118.42萬(wàn)元,建設(shè)20萬(wàn)t/a重介質(zhì)選礦廠,浮選工藝均取得了較好的選別指標(biāo)。其中直接浮選工藝流程為一次粗選、一次精選的重介質(zhì)旋流器選工藝具有選別指標(biāo)較好,流程結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,藥劑種類(lèi)較礦流程。1992年3月選礦廠建成,通過(guò)72h的考少,藥劑成本較低,選礦設(shè)備不需防腐等優(yōu)點(diǎn),是適察,取得了較好的選別指標(biāo):原礦P,0為23.8%,合卡拉套磷礦選礦的較先進(jìn)的工藝流程。MgO為3.87%,精礦品位P,0為31.88%,MgO為Crago的“兩段浮選法”自1942年申請(qǐng)專(zhuān)利以1.48%,精礦回收率為76.44%,對(duì)原礦的總回收率來(lái),一直是處理美國(guó)佛羅里達(dá)和北卡羅萊納州磷酸為73.86%,產(chǎn)品達(dá)到了部頒標(biāo)準(zhǔn)。2004年,將原設(shè)鹽礦的經(jīng)典方法,這兩個(gè)地區(qū)的磷酸鹽礦石產(chǎn)量約計(jì)的二段選別改為一段選別重介質(zhì)旋流器選礦工藝占全美產(chǎn)量的85%,世界產(chǎn)量的25%左右。其流程流程,大大簡(jiǎn)化了工藝。但重介質(zhì)選礦方法對(duì)細(xì)就是在用蘇打、脂肪酸、燃料油、硅酸鈉調(diào)漿粗選后,粒級(jí)部分的磷無(wú)法回收,還需輔以浮選法選別。李再添加硫酸調(diào)漿前段得到的粗精礦,用胺類(lèi)藥劑浮冬蓮等對(duì)宜昌丁東磷礦進(jìn)行重介質(zhì)選礦試驗(yàn),當(dāng)選得到最終的磷精礦。不難發(fā)現(xiàn),Crago的“兩段分離密度為2.96g/cm,沉物P0品位達(dá)浮選法”即是熟悉的正一反浮選工藝。由此可見(jiàn),30.86%,回收率55.6l%,MgO0.95%,可獲得合格對(duì)于復(fù)雜難選的礦石,應(yīng)該做不同工藝的比較,綜合磷精礦;當(dāng)分離密度為2.7g/cm時(shí),浮物可拋去考慮經(jīng)濟(jì)效益,從而選擇出合適的工藝流程。17.35%左右的尾礦,可作中低品位膠磷礦的預(yù)選取2.1.4重磁浮聯(lián)合工藝作業(yè),若再用浮選則可獲得優(yōu)質(zhì)磷精礦。重磁浮聯(lián)合工藝主要是用來(lái)綜合回收磷礦石中2.1.3浮選的伴生有用礦物。河北省礬山磷礦礦體產(chǎn)于堿性雜 譚明等:磷礦選礦技術(shù)進(jìn)展巖體中,屬磁鐵磷灰石型巖漿晚期堆積礦床。主要低品位磷礦過(guò)程中初始pH值和底物成分對(duì)磷的浸有用礦物為氟磷灰石和磁鐵礦。選礦流程采用先浮出率的影響,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:在初始pH值為1.50選磷,再用磁選回收鐵的浮選一磁選聯(lián)合流程。~3.50時(shí),硫酸和氧化亞鐵硫桿菌都能有效提高細(xì)張志強(qiáng)等介紹了我國(guó)華北地區(qū)某大型低品位變菌培養(yǎng)液中磷的浸出率,且當(dāng)pH值為2.00、培養(yǎng)質(zhì)巖型磷礦床礦石的性質(zhì)和綜合利用試驗(yàn)研究結(jié)底物為混合礦時(shí),氧化亞鐵硫桿菌浸出磷礦中磷的果,礦石中PO、TiO和磁性鐵含量分別為4.01%、浸出率最大,達(dá)到9.50%。5.00%、4.24%,采用浮選、弱磁選和重選一強(qiáng)磁選2.2.2干式電選法原則工藝流程可以對(duì)礦石中的有用礦物包括磷灰吳彩斌研究了中低品位磷礦富集的新方法石、磁鐵礦和鈦鐵礦等進(jìn)行有效回收,三種精礦產(chǎn)品一千式電選法。試驗(yàn)結(jié)果表明,按照推薦的電選流的品位/回收率分別為36.08%/95.58%、66.11%/程分選入選品位大于20%的中品位磷礦獲得的磷29.75%和45.00%/41.08%。精礦可滿足濕法磷酸的用料要求,而分選入選品位2.1.5焙燒法為14.75%的低品位磷礦獲得的磷精礦可滿足磷肥焙燒法是工業(yè)上用于從磷塊巖礦石(特別是有或鈣鎂磷肥的用料要求。大量含鈣脈石的磷礦石)中完全除去碳酸鹽的相當(dāng)清水溝中低品位磷礦性質(zhì)復(fù)雜,嵌布粒度細(xì),磨成熟和可靠的方法,其實(shí)質(zhì)是使碳酸鹽產(chǎn)生熱分解,至一0.174mm92.8%,通過(guò)振動(dòng)一氣流聯(lián)合作用摩析出CO,生成石灰和方鎂石的固體產(chǎn)物,并通過(guò)脫擦荷電,采用懸浮電選機(jī)經(jīng)一粗一精一掃電選,可由泥分級(jí)排出碳酸鹽礦物的生成物來(lái)提高礦石的含P0為24.47%的原礦獲得含P030.23%,回P,0含量。在能量?jī)r(jià)格便宜和水資源有限的地方,收率為83.26%,雜質(zhì)含量合格的磷精礦。用煅燒處理碳酸鹽含量高的磷酸鹽礦石已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了2.2.3磁蓋罩法工業(yè)化生產(chǎn)。沙特阿拉伯的A1Jalamid的磷礦石含早在1984年,英國(guó)Warrenspring實(shí)驗(yàn)室的40%~50%碳酸鹽、8%~10%有機(jī)物和l6%~P.Parsonage就提出了用選擇性磁罩蓋法分離磷灰25%P,O。礦石先在850qC下煅燒111,然后用水石。該實(shí)驗(yàn)室用選擇性磁罩蓋法成功地分離了人工浸,以除去石灰,用5%NHNO溶液水淬,以除去混合礦物方解石/白云石/磷灰石,進(jìn)而又成功地鎂。Elgiltani等人指出了煅燒法的以下缺點(diǎn):煅燒分選了實(shí)際礦物。同時(shí)對(duì)工藝過(guò)程的效率、產(chǎn)品質(zhì)廠的基建投資高;煅燒含白云石的磷礦石的技術(shù)難量和試劑成本進(jìn)行了研究,認(rèn)為此法在技術(shù)上可行、度大,煅燒產(chǎn)品的質(zhì)量差,能耗高。經(jīng)濟(jì)上合理。但此法的研究在國(guó)外仍停留在實(shí)驗(yàn)室2.2新工藝階段,而我國(guó)對(duì)磷礦選擇性磁罩蓋法的研究,目前仍近些年來(lái)也涌現(xiàn)出一些新的磷礦選礦方法,如是個(gè)空白。微生物處理法、干式電選法、磁蓋罩法以及選擇性絮2.2.4選擇性絮凝工藝凝工藝等。利用選擇性絮凝工藝來(lái)處理微細(xì)粒磷酸鹽,早2.2.1微生物處理在1953年就有了報(bào)道,而采用絮凝一浮選聯(lián)合工藝磷是參與生物新陳代謝的重要元素之一,某些處理磷酸鹽1992年才有報(bào)道,且效果不盡人意。選溶磷微生物能將不溶性磷源(無(wú)機(jī)磷及有機(jī)磷)轉(zhuǎn)擇性絮凝工藝與絮凝一浮選工藝對(duì)絮團(tuán)有著不同的化為植物可吸收的可溶性磷,從而使土壤中磷源的要求,后者要求絮團(tuán)疏水或經(jīng)調(diào)整后疏水,而前者則利用率大大提高。因此,探索利用微生物處理中低不盡然。品位磷礦,生產(chǎn)低成本的菌磷肥,將具有很大的經(jīng)濟(jì)Buttner采用羧甲基纖維素或羧甲基玉米淀價(jià)值。粉作絮凝劑、分散劑,使微細(xì)粒磷灰石絮凝,方解石池汝安?等研究了枯草芽孢桿菌、假單孢菌和分散,然后用肌氨酸鈉及壬基酚基聚乙二醇醚混合曲霉對(duì)低品位磷礦粉的分解作用,結(jié)果表明:3種菌作捕收劑選別Jaoupiranga磷酸鹽礦石。原礦含株均顯著促進(jìn)了磷礦粉中磷的浸出,磷的浸出率最5.8%PO,4.2%一6txm,經(jīng)過(guò)一次粗選、二次精選,高可達(dá)7%,其中曲霉的解磷能力遠(yuǎn)強(qiáng)于枯草芽孢可得到含35%P,O,回收率65%的精礦。桿菌和假單孢菌,進(jìn)一步證實(shí)了真菌的解磷能力強(qiáng)S.馬瑟等用PEO絮凝劑做的磷灰石一白云于細(xì)菌。石一坡縷石體系的混合礦物試驗(yàn)沒(méi)有產(chǎn)生單礦物試晏露¨等研究了硫酸和氧化亞鐵硫桿菌浸出驗(yàn)預(yù)測(cè)的選擇性。在進(jìn)行單礦物試驗(yàn)時(shí),PEO(500 ·4·礦冶萬(wàn)分子量)用量為0.5kg/t時(shí),白云石幾乎完全絮磷酸鹽礦石中反浮選硅酸鹽礦物石英時(shí),常會(huì)凝。在懸浮液中PEO量加到10kg/t以上時(shí),磷灰石用到陽(yáng)離子捕收劑,一般是胺類(lèi)及其改性的產(chǎn)品。也不絮凝。而在磷灰石一白云石混合物體系中,選常用的有脂肪伯胺、醚胺、月桂胺、烷基酰胺、聚氧乙擇性消失,其原因是磷灰石表面上吸附了PEO和白烯基胺等。用醚胺反浮選石英以提高磷精礦的品云石絮凝體中結(jié)合有復(fù)蓋了PEO的磷灰石顆粒。位,其效果比脂肪酸類(lèi)捕收劑好。美國(guó)西部磷礦使在絮凝劑添加之前用SBA預(yù)處理,雜絮凝最少,選用反浮選工藝,先用脂肪酸浮選碳酸鹽,然后用不同擇性恢復(fù)。目前,在工業(yè)上還沒(méi)有利用選擇性絮凝的胺類(lèi)捕收劑浮選硅質(zhì)物,得到的磷精礦,無(wú)論在磷的方法處理磷礦石的例子。的品位和回收率方面,均是醚胺優(yōu)于脂肪族胺。3.1.3兩性捕收劑3浮選藥劑在一個(gè)分子中同時(shí)含有陰、陽(yáng)離子的化合物,在3.1捕收劑磷礦捕收劑中經(jīng)常出現(xiàn)。陽(yáng)離子一端主要是胺基,磷酸鹽礦石浮選有正浮選和反浮選,一般正浮如各類(lèi)胺基羧酸。陰離子一端除了羧酸外,磺酸鹽選用脂肪酸類(lèi)陰離子捕收劑浮選磷酸鹽礦物和碳酸型的胺基磺酸也常用于磷礦浮選。兩性捕收劑的浮鹽礦物,而在反浮選時(shí)用胺類(lèi)陽(yáng)離子捕收劑浮選硅選性能較好,其原因在于氨基酸型兩性捕收劑是在酸鹽類(lèi)脈石礦物。此外,還有一些兩性捕收劑用于羧酸分子中引入一NH,或在胺分子中引入一磷礦石選別。COOH。一NH,與一COOH處于同一分子的位3.1.1陰離子捕收劑時(shí),可能在N、O之間與金屬生成螫合物,甚至在一最常用的陰離子捕收劑是長(zhǎng)鏈脂肪酸及其皂NH與一COOH處于較遠(yuǎn)位置的兩個(gè)分子中,也可類(lèi),這些脂肪酸多來(lái)自于造紙工業(yè)產(chǎn)生的副產(chǎn)品塔能與礦物表面的金屬原子配位而生成具有疏水性質(zhì)爾油,還有一些來(lái)自于植物油化工行業(yè)產(chǎn)生的下腳的螯合物;由于氨基酸具有高偶極矩,因而其生成的料經(jīng)一系列化工過(guò)程而制得。一方面,脂肪酸類(lèi)捕鹽很穩(wěn)定,與礦物的吸附牢固;可調(diào)整酸堿度使兩性收劑捕收能力強(qiáng),對(duì)礦泥和某些離子敏感,選擇性較化合物具有陽(yáng)離子或陰離子捕收劑的性質(zhì),該類(lèi)藥差;另外,脂肪酸及其皂類(lèi)在常溫下溶解度較小,不劑對(duì)磷灰石有較好的選擇性。易分散,往往需要對(duì)礦漿進(jìn)行加溫,從而增加了能胡岳華等研究了新型兩性捕收劑Ot.胺基芳耗,提高了成本。所以,針對(duì)這一類(lèi)型捕收劑的復(fù)配基膦酸對(duì)磷灰石與方解石的捕收性能,結(jié)果表明:在和改性研究的較多。堿性介質(zhì)中,-胺基芳基膦酸在方解石表面的吸附羅惠華等通過(guò)對(duì)棉油皂添加表面活性劑,復(fù)量最大,對(duì)方解石有較強(qiáng)的捕收能力,在磷灰石表面配后獲得低溫浮選捕收劑OT一8,在礦漿溫度3℃吸附量較小,對(duì)磷灰石的捕收能力弱。用僅-胺基芳下,對(duì)宿松磷礦的浮選獲得了較好的選礦指標(biāo)。在基膦酸在堿性介質(zhì)中選別湖北王集磷礦,與用氧化OT一8用量為0.6kg/t時(shí),一次粗選精礦的品位接石蠟皂作捕收劑相比,.胺基芳基膦酸的選別指標(biāo)近30%,精礦的回收率達(dá)到95%左右,通過(guò)一次精好,在回收率基本不變的情況下,可使粗精礦品位提選之后,獲得了磷精礦的品位34%以上,回收率達(dá)高3%。到80%。甘順鵬口合成的白云石捕收劑MG即是另外A.M.埃爾馬赫帝采用兩性捕收劑十一種改性脂肪酸鹽,紅外光譜測(cè)定反映其分子結(jié)構(gòu)二烷基一N~羧乙基一N一羥乙基咪唑啉浮選含白中應(yīng)含有羧酸基團(tuán)(一COOH)和羥基基團(tuán)(一OH),云石的磷酸鹽礦石時(shí),對(duì)白云石選擇性捕收效果較試驗(yàn)證明其在反浮選膠磷礦中的白云石時(shí),它與傳好,而對(duì)磷灰石捕收能力較弱,取得了較好的實(shí)驗(yàn)結(jié)統(tǒng)藥劑相比具有捕收力強(qiáng)、選擇性好的優(yōu)點(diǎn)。果。以工業(yè)菜子油下腳料為原料經(jīng)皂化、酸解、氯3.2抑制劑化、氨基化等單元反應(yīng)合成了一種新型氨基酸型浮3.2.1碳酸鹽礦物和硅石的抑制劑選捕收劑WHM.P.,就是在長(zhǎng)鏈脂肪酸上引入氨基,磷酸鹽礦石中含碳酸鹽礦物主要是白云石、方改善了脂肪酸的浮選選擇性,提高了捕收能力。特解石。羧甲基纖維素、檸檬酸和萘基蒽基硫酸鹽都別是在低溫下其浮選效果要明顯優(yōu)于常用脂肪酸類(lèi)是白云石好的抑制劑。此外,也有采用硝基腐殖酸捕收劑,耐低溫性能優(yōu)良。鈉、木素磺酸鈣、磺化酚焦油甲醛縮合物等作為碳酸3.1.2陽(yáng)離子捕收劑鹽礦物(含硅酸鹽礦物)的抑制劑。我國(guó)已合成多 譚明等:磷礦選礦技術(shù)進(jìn)展種單寧的類(lèi)似物作抑制劑應(yīng)用在選礦工業(yè)中,且前活性劑,產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng),這類(lèi)表面活性劑就是所指的主要有S一808、S.71l、S一214、S一217、S一804、S一721等。增效劑。許多實(shí)驗(yàn)表明,通過(guò)添加某種表面活性劑,S系列抑制劑主要成分為萘、粗菲、苯酚的磺化物分可以明顯改善浮選效果。別與甲醛綜合反應(yīng)物。以木素磺酸鈣為原料,通羅惠華等探討了幾種表面活性劑對(duì)脂肪酸過(guò)有機(jī)合成方法研究了新型抑制劑L一339,試驗(yàn)表類(lèi)捕收劑SH一1的增效作用和對(duì)黃麥嶺磷礦常溫浮明:L-339對(duì)白云石有強(qiáng)烈的選擇性抑制能力,對(duì)于選行為的影響,結(jié)果表明:陰離子型表面活性劑十二高鎂型沉積變質(zhì)磷灰?guī)r礦石浮選,是一新型有效的烷基苯磺酸鈉(SDBS)、非離子型表面活性劑Tween.白云石抑制劑。對(duì)于錦屏磷礦等沉積變質(zhì)磷灰?guī)r礦80對(duì)SH·l具有良好的增效作用,能明顯改善磷礦石浮選,L一339不僅能代替水玻璃,而且能對(duì)白云的浮選特性。石、方解石、硅質(zhì)和鐵鋁雜質(zhì)同時(shí)抑制。而在磷李冬蓮等采用十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)作礦石正浮選過(guò)程中,水玻璃、硅酸鈉等是硅酸鹽礦物為油酸浮選的增效劑,進(jìn)行了磷灰石一石英人工混常用的有效抑制劑。合礦分離實(shí)驗(yàn)。當(dāng)SDBS為油酸用量的10%時(shí),在3.2.2磷酸鹽礦物的抑制劑低溫(10℃)條件下,可使浮磷回收率提高40%左國(guó)內(nèi)磷酸鹽礦物的抑制劑研究的較少,目前選右,達(dá)到單獨(dú)使用油酸加溫浮磷相同的效果。溶液礦廠應(yīng)用的磷酸鹽抑制劑主要是硫酸、磷酸及磷酸化學(xué)研究表明:作為增效劑的SDBS,可促進(jìn)油酸分鹽等,且效果較好。散和溶解,同時(shí)抑制磷灰石溶解降低鈣離子濃度,從湯亞飛考察了正磷酸鹽、三聚磷酸鈉、六偏而促進(jìn)油酸根離子在礦粒表面吸附。磷酸鈉對(duì)膠磷礦和白云石的抑制情況,發(fā)現(xiàn)正磷酸TS捕收膠磷礦和白云石時(shí)用烷醇酰胺作增效鹽對(duì)膠磷礦和白云石的浮選無(wú)太大影響,磷酸僅起劑能活化Ts的捕收效果,提高礦物的上浮率。如果調(diào)節(jié)礦漿pH的作用,三聚磷酸鈉和六偏磷酸鈉在烷醇酰胺單獨(dú)作為捕收劑時(shí),膠磷礦和白云石的上酸性介質(zhì)中強(qiáng)烈抑制膠磷礦,而在堿性介質(zhì)中對(duì)白浮率均為零。因此,烷醇酰胺只能作為增效劑使云石抑制作用較強(qiáng)。用。此外,近些年來(lái)出現(xiàn)的許多以代號(hào)命名的藥鐘康年等也發(fā)現(xiàn)在白云石在浮選過(guò)程中,聚劑,有一部分藥劑就是在原有藥劑的基礎(chǔ)上,添加少磷酸鹽對(duì)磷灰石有較好的選擇性抑制作用,特別是量某種表面活性劑復(fù)配而成的。焦磷酸和雙膦酸,可以在低用量情況下獲得較好的4結(jié)語(yǔ)指標(biāo)。w一10是一種低毒雙膦酸,對(duì)膠磷礦有強(qiáng)烈抑制浮選是磷酸鹽礦石選別最有效的方法,世界市作用,對(duì)白云石抑制很弱,表現(xiàn)出良好的選擇性。在場(chǎng)上約有一半以上的磷酸鹽產(chǎn)品是由浮選得到的。弱酸性介質(zhì)中膠磷礦與白云石的混合礦亦獲得相同因地制宜,根據(jù)不同類(lèi)型礦石的特點(diǎn),選擇合理的工的分選效果,其雙膦酸的濃度只有磷酸的1/200,在藝流程和藥劑制度達(dá)到最大限度地綜合利用磷礦資中性及堿性介質(zhì)中分選效果也很好。pH5~7,w—l0源。同時(shí)磷肥工業(yè)對(duì)磷精礦的要求越來(lái)越高,而優(yōu)與鈣離子螯合成六元環(huán)而使膠磷礦抑制;pH9時(shí),作質(zhì)的磷礦石開(kāi)采日益枯竭,積極探索中、低品位磷礦用機(jī)制與pH6時(shí)磷酸作用相似。石的有效利用途徑很有意義。2007年湖北三新磷生產(chǎn)實(shí)踐中還發(fā)現(xiàn),硫酸用量過(guò)大時(shí)會(huì)導(dǎo)致在酸有限公司經(jīng)過(guò)自主創(chuàng)新,研發(fā)成功窯法磷酸生產(chǎn)浮選過(guò)程中設(shè)備易結(jié)垢,使生產(chǎn)無(wú)法正常進(jìn)行,為了技術(shù),該工藝技術(shù)是繼熱法磷酸和濕法磷酸之后又繼續(xù)生產(chǎn)需停車(chē)清垢。為了減輕這種現(xiàn)象,羅惠一條工藝路線。實(shí)踐表明,窯法磷酸利用磷礦的品華等研制了一種高效抑制劑W一98(磷酸類(lèi)衍生位比熱法磷酸可低57%,能耗降低80%以上;品位物)作為磷礦的抑制劑。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:w一98與硫比濕法磷酸工藝也可降低57%,能耗可降低40%,酸聯(lián)合用作反浮選的抑制劑,可有效抑制磷礦物,大且無(wú)磷石膏排放。窯法磷酸技術(shù)的研發(fā)成功,將對(duì)大降低硫酸用量,減輕或防止結(jié)垢,并可簡(jiǎn)化浮選流我國(guó)中低品位磷礦利用、企業(yè)節(jié)能減排及磷化工產(chǎn)程,提高選別指標(biāo)。生重要影響。3.3增效劑參考文獻(xiàn):為了改善脂肪酸類(lèi)藥劑的浮選性能,常通過(guò)乳化方法或在脂肪酸類(lèi)捕收劑中添加少量的其它表面f1]余永富,葛英勇,潘昌林.磷礦選礦進(jìn)展及存在的問(wèn)題 ·6·礦冶[J].礦冶工程,2008,28(1):29—33.[21]駱兆軍,錢(qián)鑫,王文潛.磷灰石處理新工藝一磁罩蓋法[2]孔亮志,黎蔭厚.磷礦資源分析[J].中國(guó)地質(zhì),1988[J].中國(guó)礦業(yè),1999,8(1):56—58.(1):17—20.。[22]胡岳華.細(xì)粒浮選的進(jìn)展[J].國(guó)外金屬礦選礦,1992[3]周樂(lè)光.礦石學(xué)基礎(chǔ)[M].第2版.北京:冶金工業(yè)出(12):6—9.版社,2005.[23]馬瑟·s.利用選擇性絮凝從含高氧化鎂磷酸鹽中分[4]吳彩斌,段希祥.我國(guó)磷礦石的處理工藝研究[J].云南選磷灰石[C]//第l9屆國(guó)際選礦會(huì)議論文集.1995:冶金,2000,29(4):19—22.43—46.[5]劉麗芬.滇池地區(qū)磷礦擦洗尾礦回收利用探討[J].化[24]羅惠華,王?。V菔搅椎V低溫浮選的研究[J].中國(guó)工礦物與加工,2005,34(5):26—27.礦業(yè),2006,15(10):92—94.[6]馬宏云,崔亮.重介質(zhì)分選簡(jiǎn)化工藝在分選磷礦中的應(yīng)[25]汁順鵬.難選膠磷礦新型高效復(fù)配脫鎂捕收劑的研究用及研究[J].煤炭技術(shù),2008,27(9):l33~135.[D].武漢:武漢理工大學(xué)。2007.[7]凌仲惠.宜昌磷礦重介質(zhì)選礦的研究和應(yīng)用[J].中國(guó)[26]黃齊茂,馬雄偉,肖碧鵬,等.Ot一氨基酸型磷礦低溫浮選礦業(yè),2006(11):14一l6.捕收劑的合成與應(yīng)用[J].化工礦物與加工,2009,38[8]李冬蓮,張央,牛芳銀.中低品位磷礦重介質(zhì)選礦試驗(yàn)(7):1—4.[J].武漢工程大學(xué)學(xué)報(bào),2007,29(4):29—32.[27]周叔良,譯.美國(guó)西部磷礦應(yīng)用碳酸鹽一二氧化硅浮[9]王海平.我國(guó)主要磷礦床類(lèi)型地質(zhì)特征及資源戰(zhàn)略分選技術(shù)[J].化工礦山譯叢,1985(1):39—46.析[J].礦床地質(zhì),2002,21(Z5稀土):921—924.(28]吳元欣,張文學(xué),李耀基,等.云南中低品位膠磷礦加[1O]羅惠華,柏中能,鐘康年,等.云南??谥械推肺荒z磷工利用技術(shù)方案研究[J].武漢工程大學(xué)學(xué)報(bào),2008,30礦選礦工藝研究[J].武漢工程大學(xué)學(xué)報(bào),2008,30(2):1—4.(2):12一l4.[29]胡岳華,王淀佐.-胺基芳基膦酸浮選磷灰石與方解石[11]錢(qián)押林.哈薩克斯坦卡拉套磷礦選礦工藝研究[c]//的研究[J].有色金屬,1992,44(1):41—45.第八屆中國(guó)選礦技術(shù)交流大會(huì)論文集.北京:建材工[30]埃爾馬赫帝AM,李長(zhǎng)根,林森.用兩性捕收劑從磷酸業(yè)技術(shù)情報(bào)研究所,2004.鹽礦石中浮選白云石時(shí)某些操作參數(shù)的統(tǒng)計(jì)方面的顯[12]GuanC.TheoreticalbackgroundoftheCragophosphate著性[J].國(guó)外金屬礦選礦,2008,44(8):38—42.flotationprocess[J].Minerals&MetallurgicalProcessing,[31]周杰強(qiáng),陳建華,穆梟,等.磷礦浮選藥劑的進(jìn)展(下)2009,26(2):55—49.[J].礦產(chǎn)保護(hù)與利用,2008(3):55—58.[13]王海軍.礬山磷礦尾礦回收鐵試驗(yàn)研究[J].金屬礦[32]楊祖武.高鎂型沉積變質(zhì)磷灰?guī)r礦石浮選新抑制劑的山,2005(3):60—62.研究[c]//中國(guó)有色金屬學(xué)會(huì)第一屆全國(guó)選礦學(xué)術(shù)討[14)張志強(qiáng),鐘易水,郭秀平.某低品位變質(zhì)巖型磷礦的綜論會(huì)論文集.北京:中國(guó)有色金屬學(xué)會(huì),1986.合利用試驗(yàn)研究[J].國(guó)外金屬礦選礦,2007,44(9):39(33]湯亞飛.磷酸鹽對(duì)膠磷礦、自云石浮選的影響[J].化—41.工礦山技術(shù),1989(3):20—21,25[15]西斯·H.磷酸鹽礦石浮選藥劑的評(píng)述[J].國(guó)外金屬[34]鐘康年,韓英,謝恒星.磷灰石與白云石的浮選分離礦選礦,2003,40(10):8—13.[J].有色金屬,1994(2):31—37.[16)魏以和,鐘康年,肖太陽(yáng).磷資源利用新途徑的探索[35]鐘康年,沈靜.膠磷礦的新型抑制劑W—lO[J].化工礦[J].武漢化工學(xué)院學(xué)報(bào),1995,17(3):36—40.山技術(shù),1991:(4):24—26.[17]池汝安,肖春橋,高洪,等.細(xì)菌和真菌分解低品位磷[36]羅惠華,鐘康年.抑制劑w-98在甕福磷礦反浮選中的礦[J].過(guò)程工程學(xué)報(bào),2005,5(6):636—639.選礦研究[J].武漢化工學(xué)院學(xué)報(bào),2002,24(4):49—[18]晏露,伍開(kāi)亮,高姣姣,等.硫酸和氧化亞鐵硫桿菌浸52.出低品位磷礦[J].武漢化工學(xué)院學(xué)報(bào),2006,28(4):4[37]羅惠華,鐘康年,魏以和.增效作用對(duì)磷灰石浮選的影—6,21.響[J].化工礦物與加工,2000,29(5):8一l0.[19]吳彩斌,段希祥.中低品位磷礦富集的新方法——干[38]李冬蓮,盧壽慈,謝恒星.磷灰石常溫浮選溶液化學(xué)的式電選法[J].化工礦物與加工,2003,32(9):7—9.研究[J].礦冶工程,1999,19(1):35—37.[2O]戴惠新,段希祥.環(huán)保型礦山選礦技術(shù)獲突破磷礦的[39]唐云,張覃.烷醇酰胺在膠磷礦和白云石浮選分離中電選試驗(yàn)研究[J].中國(guó)礦業(yè),2003,12(9):52—54.的作用[J].礦產(chǎn)綜合利用,2003(4):7—10.

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