含氮不對(duì)稱配體及羧配體構(gòu)筑的功能配合物的合成、結(jié)構(gòu)和性能研究.pdf

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1、Syntheses,StructuresandPropertiesofCoordinationComplexesBasedonanUnsymmetricalLigandandCarboxylatebothContainingnitrogenByWeiqiangLiSupervisor:Prof.XiangruMengAppliedChemistryDepartmentofChemistryMay2011原創(chuàng)性聲明本人鄭重聲明:所呈交的學(xué)位論文,是本人在導(dǎo)師的指導(dǎo)下,獨(dú)立進(jìn)行研究所取得的成果。除文中已經(jīng)注明引用的內(nèi)容外,本論

2、文不包含任何其他個(gè)人或集體己經(jīng)發(fā)表或撰寫過的科研成果。對(duì)本文的研究作出重要貢獻(xiàn)的個(gè)人和集體,均已在文中以明確方式標(biāo)明。本聲明的法律責(zé)任由本人承擔(dān)。??:力御弘嗍馴年6月7日學(xué)位論文使用授權(quán)聲明本人在導(dǎo)師指導(dǎo)下完成的論文及相關(guān)的職務(wù)作品,知識(shí)產(chǎn)權(quán)歸屬鄭州大學(xué)。根據(jù)鄭州大學(xué)有關(guān)保留、使用學(xué)位論文的規(guī)定,同意學(xué)校保留或向國家有關(guān)部門或機(jī)構(gòu)送交論文的復(fù)印件和電子版,允許論文被查閱和借閱;本人授權(quán)鄭州大學(xué)可以將本學(xué)位論文的全部或部分編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫進(jìn)行檢索,可以采用影印、縮印或者其他復(fù)制手段保存論文和匯編本學(xué)位論文。本人離校后發(fā)表、使

3、用學(xué)位論文或與該學(xué)位論文直接相關(guān)的學(xué)術(shù)論文或成果時(shí),第一署名單位仍然為鄭州大學(xué)。保密論文在解密后應(yīng)遵守此規(guī)定。學(xué)位論文惴薦御熬嗍馴年多月日摘要苯并咪唑及其衍生物構(gòu)筑的功能配合物呈現(xiàn)出獨(dú)特的光學(xué)性質(zhì)、催化性質(zhì)以及生物活性,同時(shí)還具備配合物和復(fù)合高分子的特點(diǎn),近些年來,越來越多的人開始把目光投向這個(gè)領(lǐng)域。本文以不對(duì)稱氮雜環(huán)化合物2-(1H-咪唑一1一甲基)一1H-.苯并咪唑(imb)為主配,在丁二酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、均苯三酸及均苯四酸(H2枷、1,3.bdc、1,2.bdc、btc及dpa)這一系列羧酸輔助配體的存在下

4、,采用水熱合成的方法,構(gòu)筑了6個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的鋅配合物[Zn(imb)3]4·(N03.)·H20(1),【Zn(adi)厶(imb)·1.5H20]n(2),{[Zn20,3一bdc)2。2(imb)2]‘3H20}n(3),【Zn2(1,2.!xlc)2-2(imb)2]n(4),【Zn(btc)2(imb)2】(5),{[Zn4(dpa)2(imb)4]‘4H20}n(6),并通過單晶X.射線衍射確定了它們的晶體結(jié)構(gòu)。配合物l是一個(gè)四核結(jié)構(gòu),配體以兩種配位模式直接與中心金屬配位;在1的基礎(chǔ)上引入丁二酸,得到了一個(gè)由二維網(wǎng)

5、通過互相穿插形成的三維結(jié)構(gòu)的配合物2;引入間苯二甲酸或鄰苯二甲酸,得到了配合物3和4,兩者分別呈現(xiàn)二維層狀結(jié)構(gòu)和一維鏈狀結(jié)構(gòu);引入均苯三甲酸得到單核配合物5;引入均苯四甲酸得到三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的配合物6。同時(shí),我們用2-(1Ho咪唑.1.甲基)一1縣苯并咪唑?yàn)榍败|體,氧化得到了一個(gè)新的具有多個(gè)配位點(diǎn)的羧酸配體,并以該配體采用水熱合成的方法得到了具有三維結(jié)構(gòu)的配合物7。我們對(duì)配體2-0H-咪唑.1.甲基).1肛苯并咪唑,引入的羧酸配體以及配合物1-6的固態(tài)熒光性能做了初步研究,結(jié)果表明盡管六個(gè)配合物結(jié)構(gòu)差別很大,但是配合物的熒光

6、強(qiáng)度與配體相比都有明顯的減弱甚至沒有熒光發(fā)射,且羧酸配體的引入對(duì)配合物的熒光強(qiáng)度沒有明顯的影響。另外,我們對(duì)配合物1-4和6的熱穩(wěn)定性進(jìn)行了研究,研究發(fā)現(xiàn):由于配合物l-3和6的結(jié)構(gòu)中游離基團(tuán)的存在,導(dǎo)致它們的起始分解溫度都比較低,穩(wěn)定性較差,而配合物4的穩(wěn)定性很好。關(guān)鍵詞:鋅配合物,羧酸配體,配合物結(jié)構(gòu),熒光,熱穩(wěn)定性AbstactAbstractThefunctionalcomplexesbuiltbYbenzimidazoleanditsderivativespresentuniqueopticalpropertie

7、s,catalyticpropertiesorbiologicalactivity,andalsopossessthecharacteristicsofpolymerandcompositemacromolecule,asaresult,increasingattentionhasbeenpaidonthisfieldinrecentyears.Inthispaper,weusedanunsymmetricalN—heterocycliccompound2-(1H-imidazole-1一methyl)-1H-benzim

8、idazole(imb),intheexistingofthesecondligandssuccinicacid,1,3-Benzenedicarboxylicacid,1,2-Benzenedicarboxylicacid,1,3,5-Benzenetricarboxylicacidor1,2,4,5

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