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《以氮雜環(huán)羧磺酸為配體配合物合成及光電性能研究》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫(kù)。
1、博士學(xué)位論文論文題目以氮雜環(huán)/羧(磺)酸為配體的配合物的合成及光/電性能研究研究生姓名陳洪霞指導(dǎo)教師姓名路建美徐慶鋒專業(yè)名稱應(yīng)用化學(xué)研究方向光電功能材料及功能高分子合成論文提交日期2013年5月以氮雜環(huán)/羧(磺)酸為配體的配合物的合成及光/電性能研究中文摘要以氮雜環(huán)/羧(磺)酸為配體的配合物的合成及光/電性能研究中文摘要配合物因具有明確有序的微觀結(jié)構(gòu)以及在熒光、催化、吸附、磁性以及非線性光學(xué)等方面具有廣闊的應(yīng)用前景而受到人們的廣泛關(guān)注。在構(gòu)建配合物的過(guò)程中，配體的選擇、設(shè)計(jì)是至關(guān)重要的，它不僅影響配合物的合成，而且還影響配合物的
2、結(jié)構(gòu)、穩(wěn)定性和性能等問(wèn)題。近年來(lái)，配體與金屬鹽構(gòu)筑多維、多核結(jié)構(gòu)的功能配合物是熱門的研究課題之一。本論文選取了多配位點(diǎn)的偶氮配體4-(8-羥基喹啉-5-偶氮)-苯磺酸(H2QBS)，橋聯(lián)配體鄰甲基丙烯酰胺基苯甲酸(o-MAABA)以及多齒配體2-咪唑乙酸(Hima)，根據(jù)三種配體的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，將它們分別與金屬鹽反應(yīng)，得到一系列配合物和配位聚合物。根據(jù)這些配合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，研究了相應(yīng)配合物的紫外、熒光等物理化學(xué)性能。選取其中溶解性較好的配合物，進(jìn)一步將其制備成器件，研究了它們的電存儲(chǔ)性能。主要結(jié)果簡(jiǎn)述如下：一、以金屬鹽和4-(8-羥
3、基喹啉-5-偶氮)-苯磺酸(H2QBS)進(jìn)行反應(yīng)，合成了5個(gè)配位聚合物：三維網(wǎng)狀的配位聚合物[Na2(QBS)(H2O)2]n(1)，二維層狀的配位聚合物ii{[Pb(QBS)(DMSO)]·2(PrOH)}n(2·2PrOH)，一維鏈狀的配位聚合物i{[Zn(QBS)(DMSO)]·2DMSO}n(3·2DMSO)，一維梯狀的配位聚合物[Mn(QBS)(PrOH)(DMSO)]n(4)和一維鏈狀的配位聚合物[Cd2(QBS)2(DMSO)2(H2O)4]n(5)。這五個(gè)配位聚合物都經(jīng)紅外光譜、元素分析等方法進(jìn)行表征并測(cè)定了單晶
4、結(jié)構(gòu)。研究表明，這些配位聚合物對(duì)藍(lán)光(450nm)和紫外光(365nm)有較好的光穩(wěn)定性。但是對(duì)高能量254nm的紫外光卻不穩(wěn)定，隨著254nm光源的照射，配合物發(fā)生了解離，溶液顏色也褪去。另外，研究了配體H2QBS和配位聚合物3的電存儲(chǔ)性能，它們都表現(xiàn)出二進(jìn)制WORM型存儲(chǔ)性能。二、以金屬鹽和橋聯(lián)配體鄰甲基丙烯酰胺基苯甲酸o-MAABA以及1,10-菲啰啉(1,10-Phen)進(jìn)行反應(yīng)，分別得到了6個(gè)配合物：Zn(o-MAABA)2(Phen)(6,單核結(jié)構(gòu))，[Cd(o-MAABA)2?2H2O]2(7,雙核結(jié)構(gòu))，{[Pb
5、2Cl(o-MAABA)2(Phen)4]?Cl}?2H2OI中文摘要以氮雜環(huán)/羧(磺)酸為配體的配合物的合成及光/電性能研究(8?2H2O,雙核結(jié)構(gòu))，[Pb(NO3)(o-MAABA)(Phen)]n(9,1D鏈狀結(jié)構(gòu))，Mn2Cl3(Phen)3(o-MAABA)(H2O)0.5(10,雙核結(jié)構(gòu))和[Cu2(Phen)2(OH)2]2(o-MAABA)(11,雙核結(jié)構(gòu))。通過(guò)紅外光譜、元素分析等手段對(duì)其進(jìn)行了表征，并測(cè)定了它們的單晶結(jié)構(gòu)。對(duì)配合物6-11的固體熒光性質(zhì)進(jìn)行了研究。配合物6，用352nm的激發(fā)光進(jìn)行照射時(shí)，其
6、最大發(fā)射波長(zhǎng)約在524nm處。配合物7，當(dāng)用330nm激發(fā)時(shí)，其最大發(fā)射位于452nm處。配合物9，當(dāng)用390nm激發(fā)時(shí)，其最大發(fā)射位于479nm和584nm處。配合物10，當(dāng)用423nm激發(fā)時(shí)，其最大發(fā)射位于494nm處。這可能是由于金屬和配體之間發(fā)生了電荷轉(zhuǎn)移引起的(LMCT)。另外，以o-MAABA為單體制備了聚鄰甲基丙烯酰胺基苯甲酸(P(o-MAABA))，研究其與配合物Cu(Phen)Cl2組裝材料的電存儲(chǔ)性能，它表現(xiàn)出二進(jìn)制WORM型存儲(chǔ)性能。三、以金屬鹽和多齒配體2-咪唑乙酸(Hima)以及4,4’-連吡啶反應(yīng)，共
7、得到了9個(gè)配位聚合物：[Pb3(imaH)2Cl6]n(12,2D層狀結(jié)構(gòu))，[Pb(ima)2(NO3)2]n(13,1D鏈狀結(jié)構(gòu))，[Li2H(ima)2(H2O)2Cl]n(14,1D鏈狀結(jié)構(gòu))，[Zn(imaH)(ima)Cl]n(15,1D鏈狀結(jié)構(gòu))，[Cd(imaH)Cl2]n(16,1D鏈狀結(jié)構(gòu))，[M(ima)2]n((17,M=Fe;18,M=Co)，2D層狀結(jié)構(gòu))，[Pb2(4,4’-bipy)(ima)(NO3)3]n(19,3D網(wǎng)狀結(jié)構(gòu))和[Ag4(4,4’-bipy)3(ima)2(NO3)2(H2O)
8、2]n(20,3D網(wǎng)狀結(jié)構(gòu))。這些配合物都經(jīng)過(guò)了紅外光譜、元素分析等表征，并測(cè)定了它們的單晶結(jié)構(gòu)。在這幾個(gè)配位聚合物中，12,15,16,19和20都展現(xiàn)了較好的熒光性能,12,15,16這三個(gè)配合物在最大激發(fā)波長(zhǎng)(λex)390nm激發(fā)下，熒光的最大發(fā)射波長(zhǎng)分
