手性氮雜環(huán)配體金屬配合物的合成及其性質(zhì)研究

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1、指導(dǎo)教師簽名：到迸2。參論文評閱人l：評閱人2：評閱人3：評閱人4．評閱人5：答辯委員會主席：委員1：委員2：委員3：委員4．委員5：杭州師范大學(xué)研究生學(xué)位論文獨(dú)創(chuàng)性聲明本人聲明所呈交的學(xué)位論文是本人在導(dǎo)師指導(dǎo)下進(jìn)行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特別加以標(biāo)注和致謝的地方外，論文中不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的研究成果，也不包含為獲得揎趔豎整盤堂或其他教育機(jī)構(gòu)的學(xué)位或證書而使用過的材料。與我一同工作的同志對本研究所做的任何貢獻(xiàn)均已在論文中作了明確的說明并表示謝意。學(xué)位論文作者簽名：王燕莢簽字日期：知J中年3月汐日，^‘?、’一學(xué)位論文版權(quán)使用授權(quán)書本學(xué)位論文作者完

2、全了解揎趟豎整盤堂有權(quán)保留并向國家有關(guān)部門或機(jī)構(gòu)送交本論文的復(fù)印件和磁盤，允許論文被查閱和借閱。本人授權(quán)揎趟塑整盤堂可以將學(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫進(jìn)行檢索和傳播，可以采用影印、縮印或掃描等復(fù)制手段保存、匯編學(xué)位論文。(保密的學(xué)位論文在解密后適用本授權(quán)書)學(xué)位論文作者簽名：王喪莢簽字日期：勾嬸年3月；o日導(dǎo)師簽名：玉】ofl善簽字日期：沙燁年戶月妒日杭州師范大學(xué)碩士學(xué)位論文致謝lIIIIIIIIIIllllWillIllIllllIIJY2530689本論文的研究工作是在我的導(dǎo)師劉訓(xùn)高老師悉心指導(dǎo)下完成的。在此我忠心地感謝導(dǎo)師對我手把手的培養(yǎng)，從具體的實(shí)驗(yàn)

3、工作，到對整個科研動態(tài)的把握，他都給予我耐心細(xì)致的幫助，使我能夠迅速進(jìn)入本科研領(lǐng)域的前沿，我所取得的每一點(diǎn)進(jìn)步都凝聚著劉老師的心血。導(dǎo)師嚴(yán)謹(jǐn)?shù)闹螌W(xué)態(tài)度、淵博的知識、活躍的學(xué)術(shù)思想、執(zhí)著的科研精神及高尚的做人原則，都給我留下了終生難忘的印象。此外，導(dǎo)師平易近人，鼓勵我們盡力嘗試、探索，為我們創(chuàng)造了非常寬松的學(xué)習(xí)、工作環(huán)境，這也是我能夠取得一些進(jìn)步的重要原因。我還要感謝沈良老師、張義建老師以及學(xué)院其他老師對研究工作的指導(dǎo)和幫助。同時也感謝本課題組的胡瑩瑩、張?zhí)淼韧瑢W(xué)在實(shí)驗(yàn)方面的指導(dǎo)和生活上的關(guān)心。感謝杭州師范大學(xué)材料與化學(xué)化工學(xué)院以及有機(jī)硅研究所在實(shí)驗(yàn)分析測試上給予的幫助

4、。感謝國家自然科學(xué)基金和浙江省科技廳項目基金的資助。最后還要感謝我的家人和朋友對我無限的關(guān)懷和支持。杭州師范大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要手性不僅是生命體系最基本的要素之一，它同樣也是無機(jī)化學(xué)、有機(jī)化學(xué)和生物化學(xué)等學(xué)科的基礎(chǔ)研究內(nèi)容。手性分子的產(chǎn)生及其所引起的效應(yīng)與化學(xué)學(xué)科結(jié)合產(chǎn)生了一系列交叉的新領(lǐng)域，如不對稱催化和分離、非線性光學(xué)效應(yīng)、手性光電性和磁手性效應(yīng)等，前景備受化學(xué)家的關(guān)注。在金屬有機(jī)配合物中引入手性信息，合成具有光學(xué)活性的材料成為目前分子科學(xué)研究的前沿性課題之一。在本論文中我們用一對光學(xué)對映體月或S-2．(1．羥乙基)苯并咪唑(R或S—Hhebim)以及一個單一手性

5、三氮唑配體@，回-3，5-二(1一羥乙基)-1，2，4一三氮唑(S-Hdeotrz)與過渡金屬離子Ag(I)和CuO)在不同條件下合成了7個手性金屬有機(jī)配合物：R-[A94(hebim)4]’3DMAC(1)，S-[A94(hebim)4]。3DMAC(2)，R一[Ag(hebim)]‘CH3CN(3)，月一[Ag(hebim)](4)，S一[Ag(hebim)】(5)，S一[AgT(deotrz)6(N03)1‘guest(6)，S一[Cu4(deotrz)3]‘guest(7)。我們用X一射線單晶衍射測定了它們的晶體結(jié)構(gòu)，并對它們進(jìn)行了紅外光譜分析、元素分析和熱穩(wěn)

6、定性分析，研究其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。另外，我們對配合物1，2，4和5進(jìn)行了PXRD、CD和二價非線性光學(xué)效應(yīng)的表征，其中配合物1和2，配合物4和5的二階非線性光學(xué)效應(yīng)的數(shù)值分別為尿素的十分之一和五分之一。我們還研究了配合物1，2，4，5和6的熒光性能，結(jié)果表明配合物1，2，4和5有著相似的發(fā)射光譜，發(fā)的是紫光；配合物6發(fā)的是藍(lán)光。在本論文的研究過程中，我們發(fā)現(xiàn)溶劑、陰離子、反應(yīng)溫度和反應(yīng)物的反應(yīng)配比等合成條件會影n向配合物的晶體質(zhì)量和配合物的結(jié)構(gòu)。在這7個配合物中，配合物1，2和3是一維銀(1)苯并咪唑線型鏈狀結(jié)構(gòu)，配合物4和5是一維銀(1)苯并咪唑螺旋鏈狀結(jié)構(gòu)。有趣的是，配合

7、物1，3和4是由不同溶劑誘導(dǎo)產(chǎn)生的超分子異構(gòu)體，配合物2和5也是一對超分子異構(gòu)體。配合物6和7是三維空問網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，它們都含有孔道結(jié)構(gòu)，其中配合物6是以Ag(I)離子和S-Hdeotrz配體形成的四核簇為次級結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，孔道構(gòu)型為四邊形結(jié)構(gòu)；配合物7是以Cu(1)寢j子和S．Hdeotrz配體形成的五核簇為次級結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，孔道構(gòu)型為六邊形結(jié)構(gòu)。關(guān)鍵詞：手性，配合物，1，2，4一三氮唑，苯并咪唑，晶體結(jié)構(gòu)¨杭州師范大學(xué)碩士學(xué)位論文AbstractChiralityisnotonlyoneofthemostbasicelem