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《巰基氮雜環(huán)類配體熒光配合物的合成、結構及性能研究》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關內容在學術論文-天天文庫。
1、分類號：O64單位代碼：10110學號：S1508004中北大學碩士學位論文巰基氮雜環(huán)類配體熒光配合物的合成、結構及性能研究碩士研究生辛利東指導教師宋江鋒副教授學科專業(yè)化學2018年5月26日圖書分類號O64密級非密UDC碩士學位論文巰基氮雜環(huán)類配體熒光配合物的合成、結構及性能研究指導教師（姓名、職稱）宋江鋒、副教授申請學位級別理學碩士專業(yè)名稱化學論文提交日期___2018___年___4___月___02__日論文答辯日期___2018___年___5__月____26__日學位授予日期________年______月______日論文評閱
2、人________孫玥（副教授）_____李巧玲_（教授）________答辯委員會主席_________________雙少敏（教授）______2018年5月26日原創(chuàng)性聲明本人鄭重聲明：所呈交的學位論文，是本人在指導教師的指導下，獨立進行研究所取得的成果。除文中已經(jīng)注明引用的內容外，本論文不包含其他個人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的科研成果。對本文的研究作出重要貢獻的個人和集體，均已在文中以明確方式標明。本聲明的法律責任由本人承擔。論文作者簽名：日期：關于學位論文使用權的說明本人完全了解中北大學有關保管、使用學位論文的規(guī)定，其中包括：①學校有
3、權保管、并向有關部門送交學位論文的原件與復印件；②學?？梢圆捎糜坝?、縮印或其它復制手段復制并保存學位論文；③學校可允許學位論文被查閱或借閱；④學?？梢詫W術交流為目的，復制贈送和交換學位論文；⑤學校可以公布學位論文的全部或部分內容(保密學位論文在解密后遵守此規(guī)定)。簽名：日期：導師簽名：日期：中北大學學位論文巰基氮雜環(huán)類配體熒光配合物的合成、結構及性能研究摘要在晶體工程中，特定功能配合物的定向合成仍是科研工作者面臨的難題，本論文從熒光性能出發(fā)，對其晶體結構進行構筑。巰基氮雜環(huán)類配體包含氮和硫兩種不同的配位原子，配位模式多樣，并且存在硫醇-硫酮互
4、變異構，被廣泛應用于配合物的設計與合10成。d電子構型的Cu(I)、Ag(I)與巰基氮雜環(huán)配體構筑的配合物通常具有熒光性能，本文采用氮雜環(huán)巰基配體與金屬中心銅、銀在溶劑熱條件下合成了5個熒光配合物，并對其進行測試表征，主要內容如下：1.選擇巰基氮雜環(huán)配體4,6-二甲基-2-巰基嘧啶(Hdmpymt)和2-巰基嘧啶(Hpymt)，構筑了3個具有Cu6S6單元的化合物：{[(Cu2I2)[Cu6(dmpymt)6]}n(1)[Cu6(dmpymt)6·H2O](2)，[Cu6(pymt)6](3)。配合物2和3是由Cu原子與S原子相互連接形成具有
5、Cu6S6結構的配合物，配合物1則是通過Cu6S6簇與Cu2I2簇的相互連接得到具有3D結構的配合物。在紫外燈下能夠觀察到化合物1、2和3均有明顯的紅色熒光。測試配合物1的熒光壽命為0.89μs，絕對量子產(chǎn)率為6%，其熒光發(fā)射歸因于配體到金屬的電荷轉移（LMCT）以及Cu(I)-Cu(I)作用導致的d-s電子轉移。測試1、3在不同有機溶劑中的熒光響應，發(fā)現(xiàn)硝基苯對1、3有猝滅效應。測試1在不同金屬離子或陰離子溶液中的熒2-2-3+光圖譜，表明配合物1對CrO4、Cr2O7和Fe均表現(xiàn)出熒光猝滅，可進行裸眼識別，2-2-3+并在其他離子共存的情
6、況下猝滅效應不受干擾。1對CrO4、Cr2O7和Fe的猝滅效率3-13-12-1常數(shù)KSV值分別為1.06×10M、1.90×10M和8.73×10M。實驗過程中發(fā)現(xiàn)機械研磨4,6-二甲基-2-巰基嘧啶(Hdmpymt)與銅（I）、銀（I）金屬鹽混合物，在乙二胺和乙腈輔助下即可呈現(xiàn)明顯的熒光現(xiàn)象，實驗討論了機械研磨過程中有機胺對其熒光性能的影響。2.以4,6-二甲基-2-巰基嘧啶(Hdmpymt)為有機配體，通過溶劑熱法合成了1個Ag6S6結構配合物：[Ag6(dmpymt)6](4)。在紫外燈下能夠觀察到配合物4有明顯的綠色熒光，當激發(fā)波長
7、為369nm時，化合物4在515nm處有最大發(fā)射，熒光壽命為5.59μs，絕對量子產(chǎn)率為49.98%。熒光發(fā)射歸因于Ag6簇內Ag-Ag之間的相互作用和配體-金屬電荷中北大學學位論文轉移（LMCT）。熒光實驗表明4的熒光猝滅對NB、Fe(III)和Cr(VI)具有高度的選擇性2-2-3+-6-6和敏感性，對NB、CrO4、Cr2O7和Fe的檢出限分別為1.66×10M、1.25×10M、-6-71.33×10M和7.26×10M，制成熒光比色板可以用來裸眼識別NB、Fe(III)和Cr(VI)。實驗過程中，通過對1和4色坐標的計算，對發(fā)光物質
8、的熒光顏色進行簡單調控。3.以1-(4-羥基苯基)-5-巰基四氮唑（HOPMTZ）作為有機配體，以CuI作為配位金屬源，在甲醇和乙腈的混合溶劑中進行加熱反應，原位合
