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《超支化聚(胺-酯)的分子設(shè)計(jì)及其制備.pdf》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫(kù)。
1、第4期高分子學(xué)報(bào)NO.42000年8月ACTAP0LYMERICASINICAAug.，2000一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一一新型含環(huán)氧端基聚芳醚酮的合成及表征。宣英男蹇錫高。。田世哲（大連理工大學(xué)化工學(xué)院高分子材料系大連116012）摘要以4，4'-二氟二苯酮和4（-4-羥基苯基）-2，3-二氮雜萘-1-酮經(jīng)親核取代逐步聚合制得含二氮雜萘酮結(jié)構(gòu)的聚芳醚酮低聚物，再與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)制得了所需分子量的含環(huán)氧端基的聚芳醚酮（E-PPEK）.用FT-IR和1H-NMR表征了分子鏈結(jié)構(gòu)，并測(cè)定了聚合
2、物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度!和溶解性.g關(guān)鍵詞環(huán)氧端基，聚芳醚酮，合成環(huán)氧樹(shù)脂是最重要的熱固性樹(shù)脂之一，被廣電性能和機(jī)械性能［10］.本文以此類(lèi)聚芳醚酮為基泛地用作結(jié)構(gòu)型膠粘劑和纖維復(fù)合材料的基體樹(shù)礎(chǔ)，成功地合成了一種分子鏈端含有環(huán)氧基團(tuán)的脂.樹(shù)脂固化后脆性大，耐沖擊性能差，常用增韌聚芳醚酮，對(duì)其結(jié)構(gòu)及性能進(jìn)行了表征.劑如活性液體橡膠進(jìn)行改性［1］，但隨之會(huì)降低環(huán)1實(shí)驗(yàn)部分氧樹(shù)脂的耐熱性和耐介質(zhì)性能.近年來(lái)用高性能熱塑性塑料增韌環(huán)氧樹(shù)脂是研究熱點(diǎn)之一.這是1.1主要試劑因?yàn)楦咝阅軣崴苄詷?shù)脂可以保持基體樹(shù)脂的力學(xué)4（-4-羥基苯基）-2，3-二氮雜萘-1-酮（DHPZ），性能和熱性能.最早應(yīng)
3、用的是聚砜［2］.最近有研究本實(shí)驗(yàn)室合成，純度>99.9%；4，4'-二氟二苯酮報(bào)道聚芳醚酮［3］、聚醚酰亞胺［4］、聚酯［5］及高分子（DFK），工業(yè)品，純度>99%；環(huán)氧氯丙烷（ECH），液晶［6］也已被用于改性環(huán)氧樹(shù)脂.由于改性固化分析純.后的樹(shù)脂兩相相容性欠佳，而使界面作用力較弱，1.2E-PPEK的合成導(dǎo)致改性效果不佳［7］.末端官能化的聚砜改性效按合成PPEK方法［11］，將4，4'-二氟二苯酮與果明顯優(yōu)于聚砜.Hedrick用酚羥基封端的聚砜改適當(dāng)過(guò)量的4（-4-羥基苯基）-2，3-二氮雜萘-1-酮性雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂，其斷裂韌性提高了一進(jìn)行親核取代逐步聚合，生成含二氮
4、雜萘酮的聚倍［8］.氨基和羥基封端的PES用于改性環(huán)氧樹(shù)脂芳醚酮低分子量預(yù)聚物（!），再與過(guò)量環(huán)氧氯丙烷也取得了良好的效果［9，10］.在90~100C反應(yīng)8~121，得到E-PPEK（"）.產(chǎn)物含二氮雜萘酮結(jié)構(gòu)的聚芳醚酮（PPEK）是本經(jīng)沉淀，過(guò)濾，精制，在80~100C真空干燥至恒課題組“八·五”期間研制成功的一類(lèi)新型聚芳醚重，得到淡黃色粉末狀樹(shù)脂，產(chǎn)率>90%.酮，具有優(yōu)異的耐熱性、耐化學(xué)腐蝕性，優(yōu)良的介①0一（"+1）H0①一一0+"F①C①FNNHl①①0一一一0①0①C①———干—"——0①一一0NNNNHH［（!）。1999-03-15收稿，1999-06-01修稿；
5、國(guó)家“九五”攻關(guān)項(xiàng)目（基金號(hào)97-564-01-07）部分工作；。。通訊聯(lián)系人407408高分子學(xué)報(bào)2000年ClCH2CHCH2l0①①0一一一0①0①C①———干—!——0①一一0CH2CHCH2—干———NNNNCH2CHCH200（H）E-PPEK1.3結(jié)構(gòu)及性能測(cè)試行溶液親核取代逐步聚合時(shí)，以結(jié)構(gòu)（皿）的形式數(shù)均分子量"n及環(huán)氧值#通過(guò)滴定法測(cè)定進(jìn)入聚合物鏈中，制得含二氮雜萘酮結(jié)構(gòu)的聚合端基含量后算出，滴定在高氯酸-溴化四乙胺體系物（；2）DHPZ中NH的反應(yīng)活性低于0H的活性；中進(jìn)行；紅外光譜用Perking-Elmer1600型傅立葉（3）DHPZ與2，6-二氯二苯腈
6、等弱的雙鹵單體進(jìn)行變換紅外光譜測(cè)定，KBr壓片；1H-NMR用Varian溶液親核取代逐步聚合時(shí)不能得到高分子量的聚Gemini200型核磁共振儀測(cè)定，溶劑CDCl3，TMS合物.為了考察DHPZ單體與環(huán)氧氯丙烷進(jìn)行反作內(nèi)標(biāo)；DSC用DuPOnt2000型儀器測(cè)定，N2介應(yīng)的可能性，本文中設(shè)計(jì)了下列模型反應(yīng).首先合質(zhì)，升溫速率5C/min.成了模型化合物（V），再將其與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)合成了模型化合物（V）.2結(jié)果與討論圖1和圖2分別為模型化合物（V）和（V）的2.2E-PPEK的結(jié)構(gòu)FT-IR及1H-NMR圖譜.在化合物（V）紅外光譜中-1-1范圍內(nèi)的吸收峰為NH的特4（-4-羥基
7、苯基）-2，3-二氮雜萘-1-酮單體3200cm~3300cm（DHPZ）是一種非對(duì)稱(chēng)的類(lèi)雙酚單體，存在兩種可征吸收峰，而在化合物（V）中該范圍內(nèi)的吸收峰能的異構(gòu)體（皿）和（w）［12］：消失，在3423cm-1處出現(xiàn)了0H的振動(dòng)吸收峰，-1處出現(xiàn)了CH及CH的吸收峰.2860~2980cm2①①在化合物（V）的1H-NMR圖譜中，!=12.74處的—單峰為NH的共振峰，在化合物（V）的1H-NMR圖一H0①一一0廠—H0①一一0NNHNN譜中沒(méi)有此峰，而在!=4.2
