不飽和烴電子教案.ppt

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1、不飽和烴一、烯烴的結(jié)構(gòu)乙烯是最簡單的單烯烴，分子式為C2H4，構(gòu)造式為H2C=CH2。二、烯烴的同分異構(gòu)和命名1．烯烴的同分異構(gòu)現(xiàn)象碳鏈異構(gòu)官能團(tuán)位置異構(gòu)CH3CH=CHCH3CH2=CHCH2CH3CH2=CHCH2CH3而2-丁烯又存在兩種順反異構(gòu)體。這種同分異構(gòu)現(xiàn)象的產(chǎn)生是由于組成雙鍵的兩個碳原子不能相對自由旋轉(zhuǎn)，使這兩個碳原子上所連接的原子或基團(tuán)在空間的排列不同，以致形成的幾何構(gòu)型不同，這一現(xiàn)象稱為順分異構(gòu)現(xiàn)象。并不是所有含雙鍵的烯烴都有順反異構(gòu)現(xiàn)象，當(dāng)雙鍵的任何一個碳原子所連的原子或基團(tuán)相同時，就沒有順反異構(gòu)現(xiàn)象了。如：不存在順反異構(gòu)現(xiàn)象。（1）選擇一條含雙鍵的最長碳鏈作為

2、主鏈，以主鏈碳原子數(shù)目命名為“某”烯。2．烯烴的命名系統(tǒng)命名法原則（2）從最靠近雙鍵的一端起，把主鏈碳原子依次編號。（3）標(biāo)記雙鍵位置，寫出雙鍵碳原子中位次較小的編號，放在烯烴名稱前（1-烯烴中的1往往省略）。（4）其它命名原則與烷烴相同。如：對于順反異構(gòu)，如果兩個順反異構(gòu)體中，兩個相同原子或基團(tuán)位于平面同側(cè)的稱為順式結(jié)構(gòu)，在異側(cè)的稱為反式結(jié)構(gòu)。順-2-丁烯（沸點3.7℃）反-2-丁烯（沸點0.88℃）如果雙鍵兩個碳上連接的原子或基團(tuán)均不相同時，IUPAC命名法中，用Z或E來區(qū)別不同構(gòu)型，稱Z/E命名法。原則是：按照“順序規(guī)則”，將每個雙鍵碳原子連接的原子或基團(tuán)比較順序。當(dāng)一個碳原子

3、所連的兩個原子或基團(tuán)中序數(shù)大的與另一個碳原子所連的序數(shù)大的原子或基團(tuán)處于平面同一側(cè)的稱為“Z”構(gòu)型，反之，若不在同一側(cè)的稱為“E”構(gòu)型。(Z)構(gòu)型(E)構(gòu)型條件：a＞b，c＞d(Z)-3-甲基-2-戊烯(E)-3-甲基-2-戊烯例如：三、烯烴的物理性質(zhì)烯烴的物理性質(zhì)與烷烴相似，也是隨著碳原子數(shù)的增加而呈規(guī)律性變化。在常溫下，含2至4個碳原子的烯烴為氣體，含5～18個碳原子的為液體，19個碳原子以上的為固體。它們的沸點、熔點和相對密度都隨分子質(zhì)量的增加而上升，但相對密度都小于1，都是無色物質(zhì)，不溶于水，易溶于有機(jī)溶劑。單烯烴在鉑、鈀或鎳等金屬催化劑的存在下，可以與氫加成而生成烷烴。1、

4、加成反應(yīng)（1）加氫四、烯烴的化學(xué)性質(zhì)（2）親電加成反應(yīng)烯烴容易給出電子，因而易受到正電荷或部分帶正電荷的缺電子試劑（稱為親電試劑）的進(jìn)攻而發(fā)生反應(yīng)，稱為親電加成反應(yīng)。①與鹵素加成鹵素的活性順序為：氟>氯>溴>碘。實驗事實a）將干燥的乙烯通入溴的無水四氯化碳溶液中（置于玻璃容器中）時，不易發(fā)生反應(yīng)。b）若置于內(nèi)壁涂有石蠟的玻璃容器中時，則更難反應(yīng)。c）當(dāng)加入一點水時，很容易發(fā)生反應(yīng)。d）乙烯和溴在氯化鈉的水溶液中進(jìn)行反應(yīng)，生成1,2-二溴乙烷、1-氯-2-溴乙烷和2-溴乙醇。上述實驗事實可以用親電加成反應(yīng)歷程來解釋。烯烴和鹵素加成的反應(yīng)歷程第一步，反應(yīng)是被極化的溴分子中帶微量正電荷的溴

5、原子（Brδ+）首先向乙烯中的π鍵進(jìn)攻，形成環(huán)狀溴鎓離子中間體。第二步，溴負(fù)離子進(jìn)攻溴鎓離子，生成最終產(chǎn)物。反應(yīng)歷程為：②與鹵化氫加成反應(yīng)歷程鹵化氫反應(yīng)活性順序為：HI>HBr>HCl烯烴與鹵化氫的加成反應(yīng)機(jī)理和烯烴與鹵素的加成機(jī)理相似，也是分兩步進(jìn)行的。不同的是首先由親電試劑H+進(jìn)攻烯烴π鍵，生成碳正離子中間體，然后X-進(jìn)攻碳正離子生成鹵代烷。馬爾科夫尼科夫規(guī)則（馬氏規(guī)則）：不對稱烯烴加鹵化氫時，氫原子總是加在含氫較多的碳原子上，其余部分加在含氫較少的碳原子上。不對稱的烯烴與鹵化氫加成時，可能得到兩種不同的產(chǎn)物。馬氏規(guī)則的解釋誘導(dǎo)效應(yīng)是指在有機(jī)化合物中，由于電負(fù)性不同的取代基的影響

6、，使整個分子中成鍵電子云按取代基的電負(fù)性決定的方向偏移的效應(yīng)。a）用誘導(dǎo)效應(yīng)解釋誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)的強(qiáng)度由原子或基團(tuán)的電負(fù)性決定。比氫原子電負(fù)性大的原子或基團(tuán)表現(xiàn)出吸電性，稱為吸電子基，具有吸電誘導(dǎo)效應(yīng)，一般用–I表示；比氫原子電負(fù)性小的原子或基團(tuán)表現(xiàn)出供電性，稱為供電子基，具有供電誘導(dǎo)效應(yīng)，一般用+I表示。吸電誘導(dǎo)效應(yīng)（–I）：–F＞–Cl＞–Br＞–I；–F＞–OR＞–NR2供電誘導(dǎo)效應(yīng)（+I）：(CH3)3C->(CH3)2CH->CH3CH2->CH3-丙烯加HBr誘導(dǎo)效應(yīng)對馬氏規(guī)則的解釋由于甲基是一個供電子基團(tuán)，向雙鍵供電子，使雙鍵上的π電子云發(fā)生偏移，含氫原子較多的雙鍵碳原

7、子帶部分負(fù)電荷（δ-）。H+首先加到帶負(fù)電荷的（即含氫較多的）雙鍵碳原子上，然后，Br-才加到另一個雙鍵碳上，產(chǎn)物符合馬氏規(guī)則。b）從正碳離子的穩(wěn)定性解釋碳正離子（I）上由于連有兩個供電子的烴基，而碳正離子(II)上只連了一個，所以碳正離子（I）穩(wěn)定性大于(II)。因此當(dāng)氫離子進(jìn)攻丙烯雙鍵時，主要生成更穩(wěn)定的碳正離子（I），下一步溴加到2位碳上，產(chǎn)物符合馬氏規(guī)則。丙烯加HBr過氧化物效應(yīng)（反馬氏規(guī)則）：該反應(yīng)屬于自由基加成，不屬于親電加成反應(yīng)歷程。對不對稱