3錯(cuò)誤；答案選A。6.MasayukiAzuma等研發(fā)的利用可再生葡萄糖(C6H12O6)作燃料的電池裝置如圖所示。該裝置工作時(shí)，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.外電路電流的流向?yàn)閎→aB.a電極發(fā)生氧化反應(yīng)C.a極上每消耗1molC6H12O6，有12molH+遷移至該極區(qū)D.b極區(qū)溶液中發(fā)生反應(yīng)：4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O【答案】C【解析】【分析】根據(jù)燃料電池的原理可知，電極a上葡萄糖失電子產(chǎn)生二氧化碳，為燃料電池的負(fù)極，正極b極上鐵離子得電子產(chǎn)生亞鐵離子?！驹斀狻緼．外電路電流的流向?yàn)橛烧龢O流向負(fù)極，選項(xiàng)A正確；B．燃料電池中葡萄糖在a極失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成二氧化碳，選項(xiàng)B正確；C．原電池工作時(shí)陽(yáng)離子向正極移動(dòng)，即H+遷移至b極區(qū)，選項(xiàng)C錯(cuò)誤；D．鐵離子在b極得到電子生成亞鐵離子，電極反應(yīng)式為Fe3++e-=Fe2+，b極區(qū)溶液中發(fā)生反應(yīng):4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O，選項(xiàng)D正確；答案選C。7.室溫下，將0.2mol·L-1NaOH的溶液逐滴加入10mL0.2mol·L-1一元酸HA溶液中，pH的變化曲線如圖所示，下列說(shuō)法不正確的是
4A.HA電離常數(shù)Ka的數(shù)量級(jí)約為10-3B.a點(diǎn)溶液中c(HA)=9.9×10-7mol/LC.b點(diǎn)溶液中c(HA)+c(A-)≈0.067mol·L-1D.pH=7時(shí)，c(A-)=0.1mol·L-1【答案】D【解析】【分析】加入10mLNaOH溶液，NaOH與HA完全反應(yīng)，此時(shí)溶液的pH為8，說(shuō)明HA為弱酸，據(jù)此分析；【詳解】A．加入10mLNaOH溶液，NaOH與HA完全反應(yīng)，此時(shí)溶液溶質(zhì)為NaA，c(A-)約為0.1moL/L，c(HA)≈c(OH-)=10-6mol/L，則HA的電離平衡常數(shù)為Ka==1.0×10-3mol/L，HA電離常數(shù)的數(shù)量級(jí)為10-3，故A說(shuō)法正確；B．根據(jù)質(zhì)子守恒，c(HA)+c(H+)=c(OH-)，c(HA)=c(OH-)-c(H+)，a點(diǎn)溶液的pH為8，c(H+)=10-8mol/L，c(OH-)=10-6mol/L，代入上式，c(HA)=c(OH-)-c(H+)=10-6-10-8≈9.9×10-7mol/L，故B說(shuō)法正確；C．根據(jù)物料守恒，b點(diǎn)時(shí)c(HA)+c(H+)=c(Na+)=≈0.067，故C說(shuō)法正確；D．根據(jù)電荷守恒：c(H+)+c(Na+)=c(A-)+c(OH-)，pH=7時(shí)，溶液顯中性，則有c(Na+)=c(A-)，因?yàn)镠A為弱酸，因此溶液顯中性，所加NaOH溶液體積小于10mL，即c(A-)小于0.1mol/L，故D說(shuō)法錯(cuò)誤；答案為D。第Ⅱ卷(非選擇題58分)8.實(shí)驗(yàn)室常用無(wú)水乙醇和乙酸在濃硫酸催化作用下制備乙酸乙酯，其實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示。
5（1）乙醇和乙酸中官能團(tuán)名稱分別為_(kāi)______、_______。（2）制備乙酸乙酯的反應(yīng)方程式為_(kāi)______，其反應(yīng)類型是_______。（3）實(shí)驗(yàn)時(shí)，加入濃硫酸要注意的操作是_______。（4）裝置右側(cè)試管中所用液體為_(kāi)______；實(shí)驗(yàn)過(guò)程中加熱的作用是_______(答一條)。（5）以乙烯為原料合成乙酸乙酯的路線為：寫(xiě)出乙烯生成乙醇的反應(yīng)方程式_______；實(shí)驗(yàn)室以銅做催化劑，將乙醇在空氣中氧化生成乙醛的實(shí)驗(yàn)操作為_(kāi)______?！敬鸢浮浚?）①.羥基②.羧基（2）①.CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O②.酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))（3）把濃硫酸緩慢加入乙醇中并不斷振蕩（4）①.飽和碳酸鈉溶液②.加快反應(yīng)速率，并使生成的酯揮發(fā)，使平衡向生成酯的方向移動(dòng)（5）①.CH2=CH2+H2OCH3CH2OH②.將銅絲卷成螺旋狀，在酒精燈外焰灼燒至紅熱，將銅絲移出酒精燈焰，銅絲表面生成一層黑色的氧化銅，趁熱插入乙醇中，反復(fù)操作數(shù)次?！窘馕觥俊拘?wèn)1詳解】乙醇和乙酸中官能團(tuán)的名稱分別為羥基、羧基?！拘?wèn)2詳解】制備乙酸乙酯的反應(yīng)方程式為CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O，其反應(yīng)類型是酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))。
6【小問(wèn)3詳解】實(shí)驗(yàn)時(shí)，加入濃硫酸要注意的操作是把濃硫酸緩慢加入乙醇中并不斷振蕩?！拘?wèn)4詳解】裝置右側(cè)試管中所用液體為飽和碳酸鈉溶液(可中和乙酸、吸收乙醇，降低酯的溶解度)，實(shí)驗(yàn)過(guò)程中加熱的作用是加快反應(yīng)速率，并使生成的酯揮發(fā)，使平衡向生成酯的方向移動(dòng)?！拘?wèn)5詳解】乙烯生成乙醇的反應(yīng)方程為CH2=CH2+H2OCH3CH2OH，實(shí)驗(yàn)室以銅做催化劑，將乙醇在空氣中氧化生成乙醛的實(shí)驗(yàn)操作為：將銅絲卷成螺旋狀，在酒精燈外焰灼燒至紅熱，將銅絲移出酒精燈焰，銅絲表面生成一層黑色的氧化銅，趁熱插入乙醇中，反復(fù)操作數(shù)次。9.工業(yè)上以孔雀石(主要成分為，其雜質(zhì)有鐵和硅的氧化物)為原料制備膽礬的流程如下圖所示：已知：①，，；②溶液中的離子濃度等于時(shí)就認(rèn)為沉淀完全。回答下列問(wèn)題：（1）粉碎的目的是_______。（2）酸浸產(chǎn)生氣體的化學(xué)方程式為_(kāi)______。（3）試劑b可選用_______(填序號(hào))，氧化時(shí)的離子方程式為_(kāi)______。A. B.空氣 C. D.（4）氧化后的溶液中為，則調(diào)節(jié)的范圍是_______，用平衡移動(dòng)原理解釋產(chǎn)生濾渣2的原因是_______。（5）濾液得產(chǎn)品的操作是_______、_______、過(guò)濾、洗滌、干燥。（6）若流程中省掉加試劑b氧化步驟，其后果是_______?！敬鸢浮浚?）增大固體表面積，加快酸浸反應(yīng)速率（2）CuCO3·Cu(OH)2+2H2SO4=2CuSO4+CO2↑+2H2O（3）①.A②.2Fe2++2H++H2O2=2Fe3++2H2O（4）①.3—4②.Fe3+在溶液中存在如下平衡Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+，加入CuO，CuO
7發(fā)生如下反應(yīng)CuO+2H+=Cu2++H2O，H+濃度減小，平衡右移，F(xiàn)e3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀（5）①.蒸發(fā)濃縮②.冷卻結(jié)晶（6）膽礬中會(huì)混有綠礬雜質(zhì)【解析】【分析】由題給流程可知，將孔雀石粉碎后加入稀硫酸酸浸，將堿式碳酸銅、鐵的氧化物轉(zhuǎn)化為可溶性硫酸鹽，二氧化硅與稀硫酸不反應(yīng)，過(guò)濾得到含有二氧化硅的濾渣1和含有可溶性硫酸鹽的濾液；向?yàn)V液中加入過(guò)氧化氫溶液，將亞鐵離子氧化為鐵離子，加入氧化銅調(diào)節(jié)溶液pH，將鐵離子轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀，過(guò)濾得到含有氫氧化鐵的濾渣2和硫酸銅濾液；濾液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥得到膽礬?！拘?wèn)1詳解】將孔雀石粉碎可以增大固體的表面積，有利于酸浸時(shí)增大反應(yīng)物的接觸面積，加快酸浸的反應(yīng)速率，故答案為：增大固體表面積，加快酸浸反應(yīng)速率；【小問(wèn)2詳解】由分析可知，酸浸產(chǎn)生氣體的反應(yīng)為堿式碳酸銅與稀硫酸反應(yīng)生成硫酸銅、二氧化碳和水，反應(yīng)的化學(xué)方程式為CuCO3·Cu(OH)2+2H2SO4=2CuSO4+CO2↑+2H2O，故答案為：CuCO3·Cu(OH)2+2H2SO4=2CuSO4+CO2↑+2H2O；【小問(wèn)3詳解】由分析可知，流程中加入的試劑b為過(guò)氧化氫溶液，目的是將亞鐵離子氧化為鐵離子，且不引入新的雜質(zhì)，反應(yīng)的離子方程式為2Fe2++2H++H2O2=2Fe3++2H2O，故答案為：A；2Fe2++2H++H2O2=2Fe3++2H2O；【小問(wèn)4詳解】氧化后的溶液中鐵離子完全沉淀，濃度小于1×10—5mol/L，銅離子濃度為1mol/L，由題給溶度積可知，溶液中的氫氧根離子濃度小于==1×10—10mol/L，大于==1×10—11mol/L，則調(diào)節(jié)的范圍為3—4；鐵離子在溶液中易發(fā)生水解反應(yīng)，溶液中存在如下平衡Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+，向溶液中加入氧化銅，氧化銅與溶液中氫離子發(fā)生如下反應(yīng)CuO+2H+=Cu2++H2O，溶液中氫離子濃度減小，水解平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，鐵離子轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀，故答案為：3—4；Fe3+在溶液中存在如下平衡Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+，加入CuO，CuO發(fā)生如下反應(yīng)CuO+2H+=Cu2++H2O，H+濃度減小，平衡右移，F(xiàn)e3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀；【小問(wèn)5詳解】由分析可知，硫酸銅溶液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥得到膽礬，故答案為：蒸發(fā)濃縮；冷卻結(jié)晶；
8【小問(wèn)6詳解】由分析可知，加入過(guò)氧化氫溶液的目的是將亞鐵離子氧化為鐵離子，若省掉加試劑b氧化步驟，亞鐵離子不可能轉(zhuǎn)化為沉淀，制得的膽礬中會(huì)混有綠礬雜質(zhì)，故答案為：膽礬中會(huì)混有綠礬雜質(zhì)。10.應(yīng)對(duì)霧霾污染、改善空氣質(zhì)量需要從多方面入手，如開(kāi)發(fā)利用清潔能源。甲醇是一種可再生清潔能源，具有廣闊的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用前景。（1）已知：①CH3OH(g)+H2O(l)=CO2(g)+3H2(g) ΔH1=+93.0kJ·mol-1 K1②CH3OH(g)+1/2O2(g)=CO2(g)+2H2(g) ΔH2=-192.9kJ·mol-1 K2③CH3OH(g)=CH3OH(l) ΔH3=-38.19kJ·mol-1 K3則表示CH3OH燃燒熱的熱化學(xué)方程式為：CH3OH(l)+3/2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) ΔH=_______，該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=_______(用K1、K2、K3表示)。（2）在一定條件下用CO和H2合成CH3OH：CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)，在2L恒容密閉容器中充入1molCO和2molH2，在催化劑作用下充分反應(yīng)。上圖表示平衡混合物中CH3OH的體積分?jǐn)?shù)在不同壓強(qiáng)下隨溫度的變化的平衡曲線?；卮鹣铝袉?wèn)題：①該反應(yīng)的反應(yīng)熱ΔH_______0(填“>”或“<”)，在_______(填“高溫”、“低溫”)下易自發(fā)，壓強(qiáng)的相對(duì)大小與p1_______p2(填“>”或“<”)。②壓強(qiáng)為p2，溫度為300℃時(shí)，計(jì)算該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K=_______。③下列各項(xiàng)中，不能說(shuō)明該反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡的是_______。A.容器內(nèi)氣體壓強(qiáng)不再變化B.υ(CO)：υ(H2)=1：2C.容器內(nèi)的密度不在變化D.容器內(nèi)混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再變化E.容器內(nèi)各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不再變化（3）Cu2O是一種半導(dǎo)體材料，基于綠色化學(xué)理念設(shè)計(jì)的制取Cu2O的電解池示意圖如下，電解總反應(yīng)：2Cu+H2OCu2O+H2↑。則該裝置中銅電極應(yīng)連接直流電源的_______極，石墨電極的電極反應(yīng)式為
9_______，當(dāng)有0.1molCu2O生成時(shí)電路中轉(zhuǎn)移_______mol電子。【答案】（1）①.-726.51kJ·mol-1②.（2）①.<②.低溫③.>④.48⑤.BC（3）①.正②.2H2O+2e-=H2↑+2OH-③.0.2【解析】【小問(wèn)1詳解】①CH3OH(g)+H2O(l)=CO2(g)+3H2(g) ΔH1=+93.0kJ·mol-1 K1②CH3OH(g)+1/2O2(g)=CO2(g)+2H2(g) ΔH2=-192.9kJ·mol-1 K2③CH3OH(g)=CH3OH(l) ΔH3=-38.19kJ·mol-1 K3根據(jù)蓋斯定律②-①-③得CH3OH(l)+3/2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) ΔH=-192.9kJ·mol-1-93.0kJ·mol-1+38.19kJ·mol-1=-726.51kJ·mol-1，所以該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=?！拘?wèn)2詳解】①根據(jù)圖示，隨溫度升高，CH3OH的體積分?jǐn)?shù)降低，說(shuō)明平衡逆向移動(dòng)，該反應(yīng)的反應(yīng)熱ΔH<0；氣體物質(zhì)的量減少熵減小，ΔH<0、ΔS<0，所以在低溫下易自發(fā)；正反應(yīng)氣體系數(shù)和減小，增大壓強(qiáng)平衡正向移動(dòng)，甲醇的體積分?jǐn)?shù)增大，壓強(qiáng)的相對(duì)大小與p1>p2。②壓強(qiáng)為p2，溫度為300℃時(shí)，甲醇的體積分?jǐn)?shù)為50%，X=0.375，該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K=48。③A．反應(yīng)前后氣體系數(shù)和不同，壓強(qiáng)是變量，容器內(nèi)氣體壓強(qiáng)不再變化，反應(yīng)一定達(dá)到平衡狀態(tài)，故不選A；B．υ(CO)：υ(H2)=1：2，不能判斷正逆反應(yīng)速率是否相等，反應(yīng)不一定平衡，故選B；C．反應(yīng)前后氣體總質(zhì)量不變、容器體積不變，密度是恒量，容器內(nèi)的密度不在變化，反應(yīng)不一定平衡，故選C；
10D．反應(yīng)前后氣體總質(zhì)量不變、氣體物質(zhì)的量的變量，相對(duì)分子質(zhì)量是變量，容器內(nèi)混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再變化，反應(yīng)一定達(dá)到平衡狀態(tài)，故不選D；E．容器內(nèi)各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不再變化，各物質(zhì)濃度不變，反應(yīng)一定達(dá)到平衡狀態(tài)，故不選E；選BC?！拘?wèn)3詳解】2Cu+H2OCu2O+H2↑反應(yīng)，銅元素化合價(jià)升高，銅被氧化，則該裝置中銅電極應(yīng)連接直流電源的正極，石墨電極為陰極，氫離子得電子生成氫氣，陰極的電極反應(yīng)式為2H2O+2e-=H2↑+2OH-，銅元素化合價(jià)由0升高為+1，當(dāng)有0.1molCu2O生成時(shí)電路中轉(zhuǎn)移0.2mol電子。11，12題所有考生選擇一題完成，都選的，按照第1題給分。11.鋰離子電池具有能量高、電壓高、工作溫度范圍寬、貯存壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)。電池正極有磷酸鐵鋰(LiFePO4)、鈦酸鋰(Li2TiO3)、鎳鈷錳酸鋰[Li(NiCoMn)O2]等。回答下列問(wèn)題：（1）基態(tài)Li原子的電子排布式為_(kāi)______，基態(tài)Ti原子電子云輪廓圖呈球形的能級(jí)上填充_______個(gè)電子。（2）O和P電負(fù)性較大的是_______(填元素符號(hào))，F(xiàn)e、Co和Ni的第三電離能由大到小的順序是_______(用元素符號(hào)表示)。（3）磷酸(H3PO4)的分子結(jié)構(gòu)如圖甲，其中P原子的雜化軌道類型是_______。濃磷酸呈粘稠狀，且能與水任意比例混溶，從結(jié)構(gòu)上分析磷酸具有這種的特性原因是_______。（4）Co的一種配離子如上圖乙，該中心離子位于6個(gè)—NH2組成的_______(填立體構(gòu)型名稱)中心位置，配離子中存在_______個(gè)鍵。（5）鈦錳復(fù)合氧化物的尖晶石晶胞由A區(qū)和B區(qū)組成，其結(jié)構(gòu)如下圖所示，該晶體中錳原子的配位數(shù)是_______，該晶體的化學(xué)式為_(kāi)______。
11【答案】（1）①.1s22s1②.8（2）①.O②.Ni>Co>Fe（3）①.sp3②.(H3PO4分子中有3個(gè)—OH，可形成分子間氫鍵，故濃磷酸呈粘稠狀；)H3PO4和H2O均是極性分子，且H3PO4可與H2O形成分子間氫鍵，溶解度大，故能與水任意比例混溶（4）①.正八面體②.39（5）①.6②.Mn2TiO4(或TiMn2O4)【解析】【小問(wèn)1詳解】Li為3號(hào)元素電子排布式為1s22s1。s能級(jí)得電子云輪廓為球形，Ti電子排布為答案為1s22s22p63s23p63d24s2，基態(tài)Ti原子電子云輪廓圖呈球形的能級(jí)上填充電子數(shù)為2+2+2+2=8。答案為1s22s1；8；【小問(wèn)2詳解】非金屬性O(shè)>N>P，電負(fù)性O(shè)>P。Fe、Co和Ni的失去兩個(gè)電子后電子排布分別為[Ar]3d6、[Ar]3d7、[Ar]3d8，再失去一個(gè)電子Fe3+為半滿結(jié)構(gòu)穩(wěn)定即鐵第三電離能小。而Co和Ni電子層相同，核電荷數(shù)大半徑小，那么半徑小的Ni更難失電子其第三電離能Ni>Co。答案為Ni>Co>Fe；【小問(wèn)3詳解】從真實(shí)構(gòu)型來(lái)看，它為四面體型，所以P為sp3雜化。磷酸具有多個(gè)羥基能與水形成氫鍵增大溶解性，且磷酸為極性分子易溶于極性溶劑水。答案為sp3雜化；H3PO4和H2O均是極性分子，且H3PO4可與H2O形成分子間氫鍵，溶解度大，故能與水任意比例混溶；【小問(wèn)4詳解】6配位形成正八面體。乙二胺中存在11個(gè)σ鍵。該配離子中6個(gè)配位鍵為6個(gè)σ鍵，所以總的σ鍵數(shù)為11×3+6=39。答案為正八面體；39；【小問(wèn)5詳解】由于晶胞中A和B交錯(cuò)堆積，那么Mn周?chē)罱腛為，配位數(shù)為3+3=6。晶胞中含有結(jié)構(gòu)A、結(jié)構(gòu)B均為4個(gè)，Ti原子處于晶胞的頂點(diǎn)和面心。結(jié)構(gòu)A的體內(nèi)，晶胞中Ti為4+8×+6×=8個(gè)。Mn位于結(jié)構(gòu)B的內(nèi)部，晶胞中有Mn原子為4×4=16個(gè)。而O原子位于A和B結(jié)構(gòu)的內(nèi)部，4×4+4×4=32，所以該物質(zhì)的化學(xué)式為Mn2TiO4(或TiMn2O4)。答案為6；Mn2TiO4(或TiMn2O4)。
1212.滌綸用途很廣，大量用于制造衣物和工業(yè)制品，其基本組成物質(zhì)是聚對(duì)苯二甲酸乙二酯，可由以下流程制得，其中物質(zhì)A的產(chǎn)量可以衡量一個(gè)國(guó)家石油化工的發(fā)展水平。（1）物質(zhì)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______，物質(zhì)C中官能團(tuán)的名稱是_______。（2）反應(yīng)①、②、③中屬于取代反應(yīng)的是_______。（3）物質(zhì)D分子中最多有_______個(gè)原子共平面，D同分異構(gòu)體中屬于芳香烴的共有_______種(不包括D)。（4）物質(zhì)C在加熱和Cu作催化劑的條件下可與反應(yīng)生成，請(qǐng)寫(xiě)出其反應(yīng)的化學(xué)方程式_______?！敬鸢浮浚?）①.②.羥基（2）②（3）①.12②.3（4）【解析】【小問(wèn)1詳解】物質(zhì)A的產(chǎn)量可以衡量一個(gè)國(guó)家石油化工的發(fā)展水平，則物質(zhì)A為乙烯，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；物質(zhì)C為乙二醇，官能團(tuán)的名稱是羥基；【小問(wèn)2詳解】反應(yīng)①是乙烯和溴單質(zhì)加成，屬于加成反應(yīng)；②是取代反應(yīng)，溴原子被羥基取代；③是氧化反應(yīng)；故該題答案為②；【小問(wèn)3詳解】物質(zhì)D中有苯環(huán)，苯環(huán)中所原子共面，兩個(gè)甲基中的C原子也與苯環(huán)共面，共12個(gè)；D的同分異構(gòu)體中屬于芳香烴的有共3種；【小問(wèn)4詳解】
