異戊烯裝置甲醇回收系統(tǒng)的設(shè)備腐蝕

異戊烯裝置甲醇回收系統(tǒng)的設(shè)備腐蝕

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1、異戊烯裝置甲醇回收系統(tǒng)的設(shè)備腐蝕中試車間謝衛(wèi)東摘要:對異戊烯生產(chǎn)過程中甲醇回收系統(tǒng)的設(shè)備腐蝕原因進(jìn)行分析,腐蝕的產(chǎn)生主要由于系統(tǒng)中存在酸和溶解氧,提出V-108加氮封以及操作時(shí)嚴(yán)格控制水分進(jìn)入R-101和R-103的改進(jìn)建議。異戊烯生產(chǎn)裝置是以我所碳五分離裝置的副產(chǎn)品抽余碳五為主要原料,采用TAME(甲基叔戊基醚)合成和TAME分解技術(shù)來生產(chǎn)高純度異戊烯。TAME是異戊烯和甲醇在磺酸性大孔陽離子交換樹脂催化劑作用下反應(yīng)生成的,粗異戊烯原料進(jìn)行預(yù)處理(水洗、選擇加氫)、醚化反應(yīng)、催化蒸餾及甲醇回收,再通過T

2、AME精制、TAME醚解、異戊烯水洗、異構(gòu)化及異戊烯精制,得到99%以上的異戊烯產(chǎn)品。反應(yīng)產(chǎn)物中的過量甲醇用水萃取,然后通過精餾進(jìn)行回收。異戊烯裝置投運(yùn)已有三年,裝置鋼結(jié)構(gòu)部分的腐蝕已顯露端倪,一方面是裝置靠海較近,受海水潮氣的影響,主要原因還是化工區(qū)工業(yè)大氣污染的嚴(yán)重影響。對于大多數(shù)工業(yè)結(jié)構(gòu)合金來說,二氧化硫、硫化氫、氯化物最能加速設(shè)備的腐蝕過程。裝置表面的鋼結(jié)構(gòu)已經(jīng)腐蝕,那么裝置設(shè)備內(nèi)部有沒有腐蝕呢?本文將對甲醇回收系統(tǒng)中的設(shè)備腐蝕情況進(jìn)行分析。1、現(xiàn)場調(diào)查T-103塔(甲醇水洗塔)的進(jìn)料來自T-10

3、2A塔,物料中主要有剩余混合C5和甲醇。T-103塔的主要任務(wù)是用水洗掉物料中的甲醇,使混合C5中的甲醇小于1000PPM,然后將混合C55從塔頂排出,含有甲醇的水溶液從塔底排出去T-104塔(甲醇精餾塔)進(jìn)行甲醇和水的分離,通過精餾把甲醇和水分開,T-104塔頂甲醇經(jīng)E-105冷卻后,一部分作回流,另一部分去V-103甲醇罐作為原料循環(huán)套用,T-104塔底的水通過P-108泵增壓后回到T-103塔頂作為萃取劑繼續(xù)套用,回收甲醇系統(tǒng)的流程見圖1:圖2為T-103塔內(nèi)壁被腐蝕的示圖,塔內(nèi)壁測厚最薄處為6.6

4、mm,在三年中已被腐蝕1.4mm,(上海地區(qū)碳鋼的腐蝕速率為0.15-0.2mm/a),也就是說,由于存在某種原因,使該塔的腐蝕速率提高了1倍之多。在設(shè)備檢修時(shí)檢查塔內(nèi)情況發(fā)現(xiàn),塔的整個內(nèi)壁被約2mm厚的褐色鐵銹層覆蓋,塔的填料間隙被一些黑褐色的碎渣塞住,填料不易卸出,從塔壁測厚情況看,塔從上部到下部碳五進(jìn)料口位置,塔壁越來越薄,說明塔下部碳五進(jìn)料口位置腐蝕最嚴(yán)重。5除了T-103塔以外,發(fā)生腐蝕現(xiàn)象的還有T-104塔、換熱器E-108、E-106等設(shè)備,這些設(shè)備內(nèi)與甲醇水溶液有接觸的部位都發(fā)生了不同程度

5、的腐蝕,溫度越高的部位,腐蝕越嚴(yán)重。圖2甲醇水洗塔壁厚檢測2、腐蝕原因可以肯定,C5、甲醇、TAME、異戊烯這幾種介質(zhì)的任意比例混合物對碳鋼材質(zhì)的設(shè)備均不構(gòu)成腐蝕,因?yàn)镃5、甲醇、TAME、異戊烯的混合物在裝置的其他部位沒有對設(shè)備造成腐蝕,P-108泵、E-108、E-106管程線倒淋等處排放的水或甲醇水溶液為無色,接觸空氣后有紅褐色沉淀,可以推測水或甲醇水溶液中有二價(jià)鐵離子存在,F(xiàn)e2+在甲醇水溶液中容易被空氣氧化,最終氧化形成Fe2O3·XH2O呈紅褐色粉末或膠質(zhì)。2.1腐蝕過程5在甲醇回收系統(tǒng)的設(shè)備

6、中,與甲醇水溶液有接觸的部位都不同程度的發(fā)生了腐蝕現(xiàn)象,那么設(shè)備的金屬(碳鋼)表面在與工藝介質(zhì)甲醇水溶液接觸時(shí)發(fā)生腐蝕,腐蝕過程是怎樣進(jìn)行的呢?金屬表面與導(dǎo)電雜質(zhì)構(gòu)成原電池陽極(金屬表面):Fe–2e→Fe2+陰極(導(dǎo)電雜質(zhì)):2H++2e→H2(1)陰極(導(dǎo)電雜質(zhì)):O2+2H2O4e→4OH-(2)陰極有二種可能,上面(1)、(2)式相應(yīng)構(gòu)成二種原電池,見下面式子:陽極(金屬表面):Fe–2e→Fe2+陰極(導(dǎo)電雜質(zhì)):這種腐蝕即析氫腐蝕,析氫腐蝕需要在酸性條件下進(jìn)行,那么我們的甲醇回收系統(tǒng)溶液是否具

7、有酸性?在水洗流程生產(chǎn)時(shí)(物料來自裝有酸性樹脂的T-102/A及反應(yīng)器R—103)取T—103塔底甲醇水溶液樣品,經(jīng)過酸度計(jì)分析,測得PH值=6.5,具備析氫腐蝕條件。2.2、腐蝕環(huán)境的形成2.2.1酸的來源磺酸性大孔陽離子交換樹脂催化劑在使用中,會產(chǎn)生磺酸基脫落現(xiàn)象,溫度越高脫落速度越快通過,同時(shí)磺酸基的脫落速率與溫度和含水量成正比,所以在生產(chǎn)中R—103要盡可能在低溫下操作,同時(shí)減少進(jìn)料中的含水量。2.2.2溶解氧的來源異戊烯裝置純水罐V—5108是常壓罐,空氣中的氧溶解在水中,隨進(jìn)料進(jìn)入甲醇回收系統(tǒng)

8、,在這里氧和水構(gòu)成了原電池的陰極反應(yīng)物質(zhì),R—103樹脂磺酸基脫落,進(jìn)入T—103塔使水溶液形成酸性環(huán)境,連續(xù)補(bǔ)充到T—103塔的純水帶有溶解氧,溶解氧加快了腐蝕的速度。3、控制腐蝕的措施3、1生產(chǎn)中,R-101及R—103要盡可能在較低溫度下操作,同時(shí)減少反應(yīng)器R-101和R—103進(jìn)料中的含水量,常壓罐V—108加氮封,隔絕純水和空氣的接觸。3.2提高操作人員業(yè)務(wù)水平,加強(qiáng)現(xiàn)場管理。對突發(fā)事件保持清醒頭腦,防止異常情況引起

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