MTBE丁烯-1裝置甲醇回收系統(tǒng)腐蝕探討.pdf

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1、設(shè)備與防腐齊QI魯LU石油PE化TR工OC，H2E0M14IC，A4L2(4TE)C：H31N2OL～O3G1Y5MTBE／丁烯一1裝置甲醇回收系統(tǒng)腐蝕探討吳劍(中國石化鎮(zhèn)海煉化分公司，浙江寧波315207)摘要：針對鎮(zhèn)海煉化MTBE／T烯一1裝置的特點(diǎn)及酸性腐蝕現(xiàn)狀，從析氫吸氧腐蝕等方面展開腐蝕原因分析，裝置在實(shí)施原料管理、操作優(yōu)化、除鹽水置換、堿中和等措施后，有效減少了腐蝕對裝置安穩(wěn)長運(yùn)行的影響。關(guān)鍵詞：MTBE甲醇回收酸性腐蝕工藝防腐中圖分類號(hào)：TQ223．2文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：B文章編號(hào)：1009—9859(2014)04—0312—04

2、MTBE(甲基叔丁基醚)作為一種環(huán)保型的汽四和外購工業(yè)甲醇。主要產(chǎn)品為MTBE和丁烯一油添加劑已經(jīng)在國內(nèi)得到普遍應(yīng)用，其生產(chǎn)工藝l，MTBE采用催化蒸餾技術(shù)，其產(chǎn)品純度高達(dá)技術(shù)也已非常成熟，絕大部分MTBE裝置的生產(chǎn)98％以上；丁烯一1采用精密精餾技術(shù)，產(chǎn)品純度效率、產(chǎn)量、質(zhì)量、催化劑的單耗和效能等都得到在99．5％以上。裝置采用固定床外循環(huán)和催化了很大提高，但設(shè)備酸f生腐蝕問題仍需加強(qiáng)關(guān)注。蒸餾技術(shù)，異丁烯總轉(zhuǎn)化率可達(dá)99％以上。在相應(yīng)的工藝條件下，抽余碳四和工業(yè)甲醇1裝置概況以一定醇烯比混合通過反應(yīng)器催化劑床層和催化中國石化鎮(zhèn)海煉化分

3、公司(簡稱鎮(zhèn)海煉化)1蒸餾塔，反應(yīng)生成MTBE并與未反應(yīng)碳四分離。Mt／a乙烯工程下游配套裝置中的110kt／aMTBE異丁烯與甲醇在大孔型陽離子交換樹脂催化劑的與40kt／a丁烯一1裝置，由醚化反應(yīng)系統(tǒng)、催化作用下，反應(yīng)生成MTBE。剩余碳四經(jīng)甲醇萃取蒸餾系統(tǒng)、甲醇回收系統(tǒng)、脫異丁烷系統(tǒng)和丁烯一塔脫除甲醇，進(jìn)入后精餾系統(tǒng)，經(jīng)脫異丁烷塔和丁1精制系統(tǒng)組成。原料為丁二烯抽提裝置第一萃烯一1精餾塔后，得到高純度丁烯一1。裝置工藝取精餾塔塔頂氣相采出經(jīng)水洗脫出溶劑的抽余碳流程見圖1。碳四原料甲西享第一反應(yīng)器第二反應(yīng)器第三反應(yīng)器催化蒸餾塔甲醇萃取

4、塔甲醇回收塔脫異丁烷塔丁烯一l精餾塔圖1MTBE／丁烯一1裝置工藝流程示意收稿日期：2013—11—13；修回日期：2014—10—10。作者簡介：吳劍(1983一)，男，工程師。2006年畢業(yè)于揚(yáng)州大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院化學(xué)工程與工藝專業(yè)，現(xiàn)在中國石化鎮(zhèn)海煉化分公司生產(chǎn)處技術(shù)科從事乙烯工藝技術(shù)管理工作。電話：0574—86445234。第4期吳劍．MTBE／丁烯一1裝置甲醇回收系統(tǒng)腐蝕探討精餾系統(tǒng)采用精密精餾技術(shù)，理論板數(shù)多，實(shí)年4月8日引合格丁二烯抽余油投料。開工以來際塔很高，因此每個(gè)塔系又分為兩座塔串聯(lián)操作。裝置運(yùn)行可靠，操作方便，生產(chǎn)平

5、穩(wěn)。但運(yùn)行不到脫異丁烷系統(tǒng)和丁烯一1精餾系統(tǒng)，主要通過超1a時(shí)間，發(fā)現(xiàn)萃取水采樣器排出褐色液體，才注精密分餾方法得到純度較高的丁烯一1產(chǎn)品。意到甲醇回收系統(tǒng)存在腐蝕問題。從2011年1月19日開始，對萃取水增加pH值和總鐵化驗(yàn)分2腐蝕現(xiàn)狀析項(xiàng)目，每周3次進(jìn)行采樣分析。根據(jù)分析結(jié)果2．1甲醇回收系統(tǒng)腐蝕情況總鐵指標(biāo)最高達(dá)34．2mg／L，遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于工藝防腐MTBE／丁烯一1裝置于2009年l1月28日要求3mg／L，pH值最低至4．89。從定點(diǎn)測厚數(shù)中交，2010年3月8日引煉油碳四試運(yùn)行，2010據(jù)來看萃取水管線彎頭處減薄較多，如表1所示。

6、表1甲醇回收系統(tǒng)相關(guān)管線測厚數(shù)據(jù)2．2精餾系統(tǒng)腐蝕情況劑的作用下，使異丁烯和甲醇反應(yīng)生成MTBE。MTBE／丁烯一1裝置脫異丁烷塔頂冷凝器(E所用催化劑為陽離子交換樹脂，主要成分為苯乙一201A／B)，兩臺(tái)垂直疊加安裝，管程介質(zhì)為循環(huán)烯和二乙苯聚合物。采用懸浮法生成的催化劑顆水，壓力0．50MPa，溫度33／41oC；殼程介質(zhì)為粒稱為裸基催化劑，用濃度為98％的硫酸酸化、碳四，壓力0．45MPa，溫度47℃／43cc。參考某水洗后，才能制成大孔徑強(qiáng)酸性陽離子樹脂催化企業(yè)MTBE裝置相同位置的換熱器存在腐蝕泄漏劑。因?yàn)樵摯呋瘎┍砻娓街罅炕?/p>

7、酸根離子，采的情況，為掌握設(shè)備內(nèi)部腐蝕狀況，決定對換熱器用這種催化劑生產(chǎn)MTBE，裝置不可避免地會(huì)產(chǎn)進(jìn)行抽芯，檢查管束的腐蝕情況。生腐蝕。2014年1月14日交付檢修，抽芯、清洗、試3．1酸性環(huán)境的形成壓、回裝，1月19日回裝完成。從檢修情況來看催化劑與原料中陽離子進(jìn)行接觸：E一201A管束完好，未發(fā)現(xiàn)泄漏，E一201B腐蝕穿R—HSO3+M—}RSO3M+H孔情況較嚴(yán)重(見圖2)，共堵管18根。1月20日催化劑中磺酸根脫落：設(shè)備投入系統(tǒng)，運(yùn)行正常。R—HSO3--~RSO3+HR—HSO3+H2OH2SO4+HR3腐蝕原因分析隨物料中甲

8、醇帶入后系統(tǒng)造成腐蝕，這是腐MTBE／丁烯一1裝置中的醚化過程是在催化蝕的主要誘因。第4期吳劍．MTBE／丁烯一1裝置甲醇回收系統(tǒng)腐蝕探討．3l5·6．3左右。4．4注堿中和通過調(diào)研借鑒同類企