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1、厚樸酚在乙醇中的熒光自猝滅及猝滅機理1454物理化學(WuliHuaxueXuebao)ActaPhys.一Chim.Sin.,2007,23(9):1454-1458[Note]厚樸酚在乙醇中的熒光自猝滅及猝滅機理黎紅梅陳亞東嚴拯宇胡育筑(中國藥科大學基礎部,南京210038)WWW.whxb.pku.edu.cn摘要:系統(tǒng)研究了厚樸酚的熒光光譜和吸收光譜隨濃度的變化,揭示了厚樸酚具有較強的自猝滅特性.其猝滅包括靜態(tài)和動態(tài)機制:隨著濃度增加,厚樸酚發(fā)生聚集;同時,單體和聚集體對熒光的猝滅表現(xiàn)為動態(tài)猝滅,由單體,二聚體,三聚體造成的熒光猝滅速率常數(shù)‰,,k值
2、遠大于擴散控制的熒光猝滅速率常數(shù).說明除擴散控制的短程能量轉移引起的猝滅外,厚樸酚還存在長程能量轉移導致的猝滅機制.關鍵詞:厚樸酚;熒光自猝滅;聚集;猝滅速率常數(shù)中圖分類號:0644FluorescenceSelf?quenchingandtheQuenchingMechanismofMagnololLIHong—MeiCHENYa—DongYANZheng—YuHUYu—Zhu(BasicScienceSchool,ChinaPharmaceuticalUniversity,Nanjing210038,P_R.China)Abstract:Theabsor
3、ptionandemissionspectraofmagnololinethano1weredetermined,andthefluorescenceself-quenchingcharacteristics,includingstatic?quenchinganddynamic?quenching,wererevealed.Magnololaggregationoccurswithitsconcentrationincreases.Ontheotherhand,thequenchingrateconstantsproducedbythemonomer,di
4、mmer,andtrimer,,and,alemuchgreaterthanthosecontrolledbydiffusion.Itseemsthatotherlong—rangeenergymigrationshouldbetakenintoaccountbesidestheshort?rangeelectronexchangeenergyinthequenchingmechanism.KeyWords:Magnolol;Fluorescenceself-quenching;Aggregation;Quenchingrateconstant熒光自猝滅機制
5、包括靜態(tài)和動態(tài)機制,可以用Stern—Volmer方程進行描述:若熒光猝滅表現(xiàn)為濃度的多次方,則表明熒光體發(fā)生聚集,即存在靜態(tài)猝滅機制;另外,若處于激發(fā)態(tài)的熒光體通過將其能量傳遞給猝滅劑的方式回到基態(tài),則為動態(tài)猝滅機制.熒光體與猝滅劑間的能量傳遞方式分為輻射能量轉移和非輻射能量轉移,其中非輻射能量轉移方式包括FSrster共振能量轉移機制,電子交換轉移機制和通過鍵的超交換轉移等,影響轉移機理最重要也是最直觀的一個因素是給體與受體間的距離.一般來說,長距離轉移屬于F6rster共振機理,接下來按距離由長至短,依次是通過鍵的超交換機理,電子交換機理.就猝滅速率常
6、數(shù)而言,長距離機制不受擴散限制,具有較大的數(shù)值,通常為10mol?L?s-l;通過化學鍵的超交換機制則具有異常大的猝滅速率常數(shù),甚至高達10mol?L?s;而短距離機制,如電子交換機制,由于受擴散速率控制,其速率常數(shù)通常在109mol_1.L?s左右.因此,測定猝滅速率常數(shù)對研究熒光猝滅機理具有重要意義.當熒光體發(fā)生聚集時,通常會引起吸收光譜和熒光光譜的改變.根據(jù)Kasha等嘲提出的激子理論,含共軛大仃鍵的有機分子發(fā)生聚合時可能形成面對面的H一聚集體和頭對頭的J一聚集體.其中,H一聚集體與單體相比其激發(fā)光譜發(fā)生藍移,而J一聚集體Received:Januar
7、y25,2007;Revised:March19,2007;PublishedonWeb:June13,2007.Correspondingauthor.Email:njhuyuzu@jlonline.corn;Tel:+8625—83271280.中國藥科大學青年教師基金(D0318)資助項目⑥EditorialofficeofActaPhysico—ChimicaSinicaNo.9黎紅梅等:厚樸酚在乙醇中的熒光自猝滅及猝滅機理1455則發(fā)生紅移:隨著聚集數(shù)Ⅳ的增加,其光譜的位移增加.對于J一聚集體而言,光譜線寬隨聚集數(shù)的增加而變窄.厚樸酚是中藥厚樸的主
8、要活性成分,具有多種藥理活性,具有對稱的聯(lián)苯酚結構,
