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《含羧基側(cè)基聚芳醚腈的合成及其功能復(fù)合材料研究》由會(huì)員上傳分享,免費(fèi)在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫(kù)。
1、電子科技大學(xué)UNIVERSITYOFELECTRONICSCIENCEANDTECHNOLOGYOFCHINA博士學(xué)位論文(電子科技大學(xué)圖標(biāo))DOCTORALDISSERTATION論文題目含羧基側(cè)基聚芳醚腈的合成及其功能復(fù)合材料研究學(xué)科專業(yè)材料科學(xué)與工程學(xué)號(hào)201111030103作者姓名唐海龍指導(dǎo)教師劉孝波教授分類號(hào)密級(jí)UDC注1學(xué)位論文含羧基側(cè)基聚芳醚腈的合成及其功能復(fù)合材料研究(題名和副題名)唐海龍(作者姓名)指導(dǎo)教師劉孝波教授電子科技大學(xué)成都(姓名、職稱、單位名稱)申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別博士學(xué)科專業(yè)材料科
2、學(xué)與工程提交論文日期2015.03.26論文答辯日期2015.05.31學(xué)位授予單位和日期電子科技大學(xué)2015年6月日答辯委員會(huì)主席顧宜評(píng)閱人劉興泉、劉斌、李松林、夏和生、朱俊注1:注明《國(guó)際十進(jìn)分類法UDC》的類號(hào)。SYNTHESISOFPOLY(ARYLENEETHERNITRILE)SWITHPENDANTCARBOXYLGROUPSANDTHEIRFUNCTIONALCOMPOSITESADoctorDissertationSubmittedtoUniversityofElectronicScie
3、nceandTechnologyofChinaMajor:MaterialsScienceandEngineeringAuthor:TangHailongAdvisor:ProfessorLiuXiaoboSchool:SchoolofMicroelectronicsandSolid-StateElectronics獨(dú)創(chuàng)性聲明本人聲明所呈交的學(xué)位論文是本人在導(dǎo)師指導(dǎo)下進(jìn)行的研究工作及取得的研究成果。據(jù)我所知,除了文中特別加以標(biāo)注和致謝的地方外,論文中不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫過(guò)的研究成果,也不包含為獲得電
4、子科技大學(xué)或其它教育機(jī)構(gòu)的學(xué)位或證書而使用過(guò)的材料。與我一同工作的同志對(duì)本研究所做的任何貢獻(xiàn)均已在論文中作了明確的說(shuō)明并表示謝意。作者簽名:日期:年月日論文使用授權(quán)本學(xué)位論文作者完全了解電子科技大學(xué)有關(guān)保留、使用學(xué)位論文的規(guī)定,有權(quán)保留并向國(guó)家有關(guān)部門或機(jī)構(gòu)送交論文的復(fù)印件和磁盤,允許論文被查閱和借閱。本人授權(quán)電子科技大學(xué)可以將學(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫(kù)進(jìn)行檢索,可以采用影印、縮印或掃描等復(fù)制手段保存、匯編學(xué)位論文。(保密的學(xué)位論文在解密后應(yīng)遵守此規(guī)定)作者簽名:導(dǎo)師簽名:日期:年月日摘要聚芳
5、醚腈(PEN)作為一類綜合性能優(yōu)異的新型熱塑性特種工程塑料,具有耐高溫、高機(jī)械強(qiáng)度、耐化學(xué)腐蝕、抗蠕變性和阻燃性良好等優(yōu)良特性,在航空航天、軌道交通、汽車制造、機(jī)械工業(yè)等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。然而大量研究表明,全芳環(huán)剛性結(jié)構(gòu)的聚芳醚腈具有很高的熔融溫度,并且不溶于絕大多數(shù)有機(jī)溶劑,這些缺陷限制了聚芳醚腈的合成、加工及應(yīng)用。另一方面,隨著電子信息技術(shù)的發(fā)展,需要綜合性能更加優(yōu)異、功能多樣化的功能性高分子材料。除了常規(guī)性能之外,還要求高分子材料具備特殊的光、電、磁等功能。因此,為滿足社會(huì)進(jìn)步和科技發(fā)展的需求
6、,需要通過(guò)分子設(shè)計(jì)對(duì)聚芳醚腈進(jìn)行改性研究,使其既能保持高耐熱性和高力學(xué)強(qiáng)度,同時(shí)又具有良好的溶解性以及多樣的功能特性,這對(duì)于發(fā)揮聚芳醚腈固有優(yōu)勢(shì)并拓寬其應(yīng)用領(lǐng)域具有重要的意義。而通過(guò)共聚的方法將特殊功能基團(tuán)引入到聚合物中來(lái)實(shí)現(xiàn)高性能聚芳醚腈的功能化不失為一種有效的途徑。本論文將扭曲非共平面且含羧基側(cè)基的酚酞啉結(jié)構(gòu)引入到聚芳醚腈主鏈中,合成了一系列新型含羧基側(cè)基聚芳醚腈(CPEN)高性能聚合物,系統(tǒng)性的研究了其結(jié)構(gòu)與性能關(guān)系,發(fā)現(xiàn)CPEN是一類集高性能工程塑料、熒光功能高分子和反應(yīng)性高分子于一身的特種聚合物
7、。同時(shí)利用其羧基功能側(cè)基的反應(yīng)活性,實(shí)現(xiàn)了聚芳醚腈熒光功能材料和介電功能材料的開發(fā)及應(yīng)用。首先,從分子設(shè)計(jì)角度出發(fā),以酚酞啉和2,6-二氯苯甲腈以及間苯二酚、對(duì)苯二酚、雙酚A、酚酞四種常見雙酚單體為主要原料,通過(guò)親核芳香取代逐步聚合反應(yīng),成功將含羧基側(cè)基、扭曲非共平面的酚酞啉結(jié)構(gòu)單元引入到聚芳醚腈主鏈中,獲得了一系列不同結(jié)構(gòu)的新型CPEN共聚物。通過(guò)紅外光譜(FTIR)和核磁共振氫譜(1HNMR)驗(yàn)證了聚合物的結(jié)構(gòu)與分子設(shè)計(jì)相符,并通過(guò)XRD證實(shí)了該系列聚合物均為無(wú)定形結(jié)構(gòu)。性能測(cè)試結(jié)果表明CPEN在極性
8、有機(jī)溶劑中具有良好的溶解性,同時(shí)具有高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg=195~251℃)、優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和熱氧穩(wěn)定性以及較高的力學(xué)強(qiáng)度(83.1~104.7MPa)。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)該系列CPEN在280~330nm紫外光區(qū)具有強(qiáng)吸收,并具有在紫外激發(fā)下發(fā)出藍(lán)色熒光的功能特性。此外,通過(guò)綜合比較得出酚酞啉和酚酞共聚型CPEN具有最優(yōu)的綜合性能。為了探討羧基含量對(duì)CPEN性能的影響,通過(guò)調(diào)節(jié)酚酞啉和酚酞的配比合成了一系列不同羧基含量的聚芳醚腈,