石腦油、溶劑油干法脫硫除臭新工藝應(yīng)用總結(jié)

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1、石腦油、溶劑油干法脫硫除臭新工藝應(yīng)用總結(jié)張先茂李興建趙志杰王國興（武漢科林精細化工有限公司，武漢430223）1前言溶劑油、石腦油中所含的硫化物主要為硫化氫、元素硫、硫醇、噻吩等，其中硫化氫、元素硫、硫醇為活性硫，嚴重腐蝕管道、設(shè)備，并有極其強烈的惡臭味，對產(chǎn)品的質(zhì)量和設(shè)備安全有較大影響。傳統(tǒng)脫硫工藝有加氫、堿抽提、無堿脫臭等，加氫工藝需高溫高壓、設(shè)備投資大、運行費用高；堿抽提脫硫精度較低，并有大量堿渣排放、引起二次污染。無堿脫臭對小分子硫醇脫除效果較好，但對大分子硫醇脫除困難。針對以上情況，武漢科林精細化工有限公司開發(fā)出了干法脫硫除臭新工藝，該工藝自2002年開發(fā)成功至今，已先后在國

2、內(nèi)數(shù)十套溶劑油、石腦油脫臭裝置成功使用。2工藝原理該工藝采用W702復合氧化物精脫硫劑串W201硫醇轉(zhuǎn)化催化劑，W702脫硫劑用于脫除H2S、元素硫等腐蝕性硫化物，確保H2S含量小于0.1ppm，銅片腐蝕合格。W201硫醇轉(zhuǎn)化催化劑用于將油品中硫醇性硫轉(zhuǎn)化成二烷基二硫，從而確保硫醇硫小于10PPM，博士試驗合格，經(jīng)脫硫后油品無明顯臭味。3工業(yè)應(yīng)用3.1在石腦油脫硫除臭工藝中的應(yīng)用藍星石油有限公司大慶分公司120萬噸常壓蒸餾裝置改造一期工程于2006年10月建成投產(chǎn)，石腦油產(chǎn)量4.8萬噸/年，總硫≤150ppm、硫化氫≤100ppm,脫硫裝置使用武漢科林精細化工有限公司開發(fā)的干法脫硫除臭

3、新工藝，W702精脫硫劑裝填量14m3、W201硫醇轉(zhuǎn)化催化劑8m3。經(jīng)W702脫硫劑脫除H2S、元素硫等腐蝕性硫化物后，H2S含量小于0.1ppm，銅片腐蝕不大于1級。經(jīng)W201硫醇轉(zhuǎn)化催化劑將油品中硫醇性硫轉(zhuǎn)化成二烷基二硫后，硫醇含量小于4ppm，博士試驗完全合格，石腦油質(zhì)量符合Q/SY26-2002標準指標。3茂名華粵集團公司采用中石化茂名分公司常減壓石腦油為原料，生產(chǎn)溶劑油，但由于石腦油中硫化氫和硫醇含量較高，設(shè)備腐蝕嚴重，產(chǎn)品臭味大，銅片腐蝕和博士試驗不達標，給公司安全生產(chǎn)和產(chǎn)品銷售帶來較大影響，為此，公司經(jīng)過廣泛調(diào)研，最后采用了武漢科林精細化工有限公司開發(fā)的W702復合氧化

4、物精脫硫劑串W201硫醇轉(zhuǎn)化催化劑干法脫硫脫臭新工藝。裝置設(shè)計處理能力10萬噸/年，W702復合氧化物脫硫劑裝填量7m3，W201硫醇轉(zhuǎn)化催化劑裝填量13m3，于2004年12月建成，2005年2月投產(chǎn)，并一次開車成功，石腦油入口硫化氫20~40ppm,硫醇80~100ppm，銅片腐蝕大于4級，經(jīng)脫硫裝置處理后硫化氫小于0.1ppm，硫醇小于5ppm，銅片腐蝕1級，博士試驗合格，產(chǎn)品安定性和氣味大大改善。但裝置運行二十多天后，開始出現(xiàn)硫醇硫含量升高跡象，武漢科林公司及時派技術(shù)人員到現(xiàn)場分析原因發(fā)現(xiàn)，原設(shè)計石腦油H2S小于50ppm，硫醇小于100ppm，但由于原石化采用高硫原油，導致石

5、腦油實際硫含量大大偏高，硫醇含量大余300ppm，后經(jīng)采取補氧措施，系統(tǒng)運行穩(wěn)定，脫硫效果良好，滿足脫硫設(shè)計要求，對改善油品質(zhì)量和降低油品臭味起到了重要的作用。3.2在輕烴脫硫除臭中的應(yīng)用大慶市慶升化工廠設(shè)計年處理輕烴8萬噸，用于生產(chǎn)30#、6#、120#、200#等溶劑油。由于輕烴中含有H2S、RSH等硫化物，溶劑油臭味較重，銅片腐蝕不合格。2002年該廠采用了武漢科林精細化工有限公司的干法脫硫脫臭工藝，先用W702復合氧化物精脫硫劑脫除輕烴里的H2S，再用W201硫醇轉(zhuǎn)化催化劑把輕烴中的RSH轉(zhuǎn)化為二烷基二硫化物，從而達到脫硫除臭的目的。該裝置于2002年8月開始應(yīng)用.，其中W70

6、2復合氧化物精脫硫劑脫除H2S硫容>20%，脫硫精度<0.1ppm；W201硫醇轉(zhuǎn)化催化劑在達不到脫硫要求時可在常溫下再生，運行時未補空氣及活化劑，操作簡便，運行結(jié)果如表1所示。經(jīng)多年成功運行表明，該工藝完全適合輕烴原料精制的要求，從根本上解決了溶劑油臭味和銅片腐蝕不合格問題，為該廠的生產(chǎn)起到了積極作用。表1：脫硫脫臭新工藝運行效果樣品名稱H2S（ppm）RSH（ppm）味道銅片腐蝕原料輕烴5.224.4較臭3a凈化輕烴<0.10.5無臭1a3.3在溶劑油脫硫除臭中的應(yīng)用藍星石油有限公司大慶分公司120萬噸常壓蒸餾裝置改造一期工程溶劑油產(chǎn)量2.6萬噸/年，操作彈性為60-120%。脫硫

7、裝置使用武漢科林精細化工有限公司開發(fā)的干法脫硫除臭新工藝，脫硫塔采用已有舊設(shè)備改造，φ1200*8*9018塔，3用于裝填W702精脫硫劑8m3，φ1000*14*6500塔用于裝填W201硫醇轉(zhuǎn)化劑5m3。裝置于2006年10月建成投產(chǎn)，溶劑油質(zhì)量符合GB1922-80標準指標。4小結(jié)目前，由W702復合氧化物精脫硫劑串W201硫醇轉(zhuǎn)化催化劑組成的干法常溫脫硫除臭新工藝已在廣東電白油脂化工廠、茂名實華精細化工廠、茂名實華溶劑油廠、茂名鼎粵有限