丹酚酸b的水解動(dòng)力學(xué)及降解機(jī)理

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1、丹酚酸B的水解動(dòng)力學(xué)及降解機(jī)理郭永學(xué),張華,董悅生,修志龍*大連理工大學(xué)環(huán)境與生命學(xué)院生物科學(xué)與工程系大連116024摘要:目的研究丹酚酸B的水解動(dòng)力學(xué)特征和降解機(jī)理。方法運(yùn)用HPLC定量分析丹酚酸B,運(yùn)用LC-MS及NMR檢測(cè)丹酚酸B的水解產(chǎn)物,推測(cè)其降解途徑。結(jié)果丹酚酸B降解符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)特征,降解速率隨緩沖鹽濃度的增加,溫度的升高而加快,pH-速率圖是“S”型曲線,在pH2.0時(shí)最為穩(wěn)定。1H(13C)-NMR鑒定結(jié)果表明,丹參素、原兒茶醛、咖啡酸、丹酚酸E、紫草酸和紫草酸異構(gòu)體Ⅰ等是丹酚酸B的降解產(chǎn)物。結(jié)論得出了丹酚酸B的水解動(dòng)力學(xué)特征,初步推斷了丹酚酸B的

2、降解機(jī)理。關(guān)鍵詞:丹酚酸B;水解;動(dòng)力學(xué);降解機(jī)理;LC/MS作者簡(jiǎn)介:郭永學(xué),男,博士生通訊作者:修志龍,男,博士生導(dǎo)師Tel:(0411)84706369Email:zhlxiu@dlut.edu.cnHydrolysisKineticsandDegradationMechanismofLithospermicAcidBGuoYongxue,ZhangHua,DongYuesheng,XiuZhilong*DepartmentofBioscienceandBiotechnology,SchoolofEnvironmentalandBiologicalScienc

3、eandTechnology,DalianUniversityofTechnology,Dalian116024,ChinaABSTRACT:OBJECTIVEToinvestigatethekineticsandmechanismofdegradationoflithospermicacidB(LAB)inaqueoussolution.METHODSHighperformanceliquidchromatography(HPLC),liquidchromatography-massspectrometry(LC-MS)andnuclearmagneticreso

4、nance(NMR)wereemployed.RESULTSThedegradationfollowspseudo-first-orderkineticsunderallexperimentalconditions.Theresultsindicatedthatthedegradationrateincreasedwiththeincreaseofbufferconcentrationandtemperature.ThepH-rateprofileshowsacharacteristicS-shape,andthemaximumstabilitywasobtaine

5、datpH2.0.Sixdegradationproductsincludingdanshensu,protocatechuicaldehyde,caffeicacid,savianolicacidE,lithospermicacidanditsisomerIwereseparatedandidentifiedby1H(13C)NMRanalysis.CONCLUSIONThecharactersofkineticsandmechanismofdegradationofLABinaqueoussolutionwerestudied.Theprimarydegrada

6、tionpathwayofLABisproposed.KEYWORDS:LithospermicacidB;Hydrolysis;Kinetics;Reactionmechanism;LC/MS丹參是唇形科植物丹參(SalviamiltiorrhizaBge.)的干燥根及根莖,是味傳統(tǒng)中藥,具有“袪瘀止痛,活血通經(jīng)、清心除煩”等功效[1]。丹酚酸B是丹參的主要水溶性成分,含量豐富(占干重的2-8%,約占丹參中總酚酸質(zhì)量的54%),在抗氧化、清除自由基、保護(hù)心腦血管缺血再灌注損傷方面有較強(qiáng)的生物活性[2,3]。圖1丹酚酸B的分子結(jié)構(gòu)(分子式:C36H30O16,分子量

7、:718)Fig.1StructureofLAB(M.F.C36H30O16,M.W.718)從分子結(jié)構(gòu)上看,丹酚酸B是由兩分子丹參素和一個(gè)分子咖啡酸二聚體以酯鍵縮合而成的低聚物,在水溶液中不穩(wěn)定。王鳳美[4]等在研究樣品處理方法對(duì)丹酚酸B的影響時(shí)發(fā)現(xiàn)用微沸的水提取丹酚酸B時(shí),其含量先增大后降低。倪力軍[4,5]等在研究加熱方式對(duì)縮合酚酸影響時(shí),發(fā)現(xiàn)丹酚酸B對(duì)溫度很敏感,加熱方式不同,提取液中丹酚酸B的含量相差1倍以上。張軍[6]等研究發(fā)現(xiàn)丹酚酸B不僅對(duì)溫度敏感,還對(duì)pH敏感,丹酚酸B在pH2時(shí)比較穩(wěn)定,在pH12時(shí)短時(shí)間內(nèi)就迅速消失。曲桂武[7]等研究了不同添

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