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《生物競賽之生物化學(xué)生物化學(xué)生物化學(xué)》由會員上傳分享,免費在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。
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2、有蛋白質(zhì)的元素組成都很近似都含有C含氮量約占16%,這是蛋白質(zhì)在元素組成上的一個特點16%,這是蛋白質(zhì)在元素組成上的一個特點。含氮量約占16%,這是蛋白質(zhì)在元素組成上的一個特點?!舻鞍踪|(zhì)是一類極為復(fù)雜的含氮高分子化合物,其基本組成單位是氨基酸。蛋白質(zhì)是一類極為復(fù)雜的含氮高分子化合物,氨基酸。蛋白質(zhì)是一類極為復(fù)雜的含氮高分子化合物其基本組成單位是氨基酸通過許多實驗證明:對于含有一個氨基和一個羧基的α-氨基酸來說,在中性溶液中通過許多實驗證明:對于含有一個氨基和一個羧基的α氨基酸來說,或固體狀態(tài)下,主要是以兩
3、性離子的形式存在?;蚬腆w狀態(tài)下,主要是以兩性離子的形式存在。兩性離子中性分子種兼有弱堿和弱酸的兩性化合物。種兼有弱堿和弱酸的兩性化合物。(R+)氨基酸由于含有氨基和羧基,★氨基酸由于含有氨基和羧基,因此在化學(xué)性質(zhì)上表現(xiàn)為是的一H(R0)H(R-)★氨基酸在溶液中的帶電狀態(tài),會隨著溶液的pH值而變化。如果氨基酸的氨基酸在溶液中的帶電狀態(tài),會隨著溶液的pH值而變化。pH值而變化凈電荷等于零,在外加電場中不發(fā)生向正極或負極移動的現(xiàn)象,凈電荷等于零,在外加電場中不發(fā)生向正極或負極移動的現(xiàn)象,在這種狀態(tài)下溶液的pH
4、值稱為其等電點,常用pI表示。pH值稱為其等電點pI表示液的pH值稱為其等電點,常用pI表示。正極++++-環(huán)境pH=pI++++負極環(huán)境pH環(huán)境pH>pIpH>pI正極++++正極負極-負極當溶液的pH值低于某氨基酸的等當溶液的pH值低于某氨基酸的等pH電點時,則該氨基酸帶凈正電荷,電點時,則該氨基酸帶凈正電荷,在電場中向陰極移動。電場中向陰極移動。若溶液的pH值高于某氨基酸的等電若溶液的pH值高于某氨基酸的等電pH點時,則該氨基酸帶凈負電荷,點時,則該氨基酸帶凈負電荷,在電場中向陽極移動。向陽極移動。
5、K1`(R+)(R0)+H+[R0][H+]`=K1`=[R+]-COOH的解離常數(shù)用標準NaOH滴定,NaOH滴定用標準NaOH滴定,當R+有一半解離成R有一半解離成R0,即[R0]=[R+]時,K1’=[H+]。兩邊取負對數(shù),對K1’=[H+]兩邊取負對數(shù),即pK1’=pH(即即此時環(huán)境中的pH為的解離常數(shù))此時環(huán)境中的為-COOH的解離常數(shù)。的解離常數(shù)K1`(R0)(R-)+H+[R-][H+]`=K2`=[R0]-N2H的解離常數(shù)用標準NaOH滴定,當NaOH滴定用標準NaOH滴定當R0有一半解離
6、成R-,即[R0]=[R+]時,K1’=[H+]。有一半解離成R’=[H+]兩邊取負對數(shù)兩邊取負對數(shù),對K2’=[H+]兩邊取負對數(shù),即pK2’=pH(即此時環(huán)境中的為-NH2的解離常數(shù)。即此時環(huán)境中的pH為的解離常數(shù))即此時環(huán)境中的[R0][H+]`=K1`=[R+]K1’K1’pK1’=pH[R-][H+]`=K2`=[R0]pK2’=pH[R-][H+][R0][H+]`=.K2`=.[R+][R0][R-][H+][H+]`=.K2`=(因為在等電點時,所帶凈電荷為0,即[R-]=[R+])[R[
7、R+]1-+]=(K’.K`)2I=[H12(I代表等電點的氫離子的濃度)(等式兩邊取負對數(shù))1pI=--(pK1’+pK2`)K2例:丙氨酸的pK1’(-COOH)=2.34,pK1’(-N+H3)=9.69。則丙氨酸的等電點是多少?(2.34+9.69)/2=6.02有的氨基酸因為R基中還含有-NH2或-COOH,它們有多個解離基團,所以有有的氨基酸因為R基中還含有-NH2或COOH,它們有多個解離基團,多個pK值那么我們?nèi)绾吻筮@些氨基酸的等電點呢?多個pK值。那么我們?nèi)绾吻筮@些氨基酸的等電點呢?pK
8、pK12.09pK23.86pK39.82(R+)(R0)(R-)(R2-)但在等電點時主要以兼性離子(R存在,很小且相等,但在等電點時主要以兼性離子(R0)存在,[R+]和[R-]很小且相等,[R2-]或[R2+]的量可以忽略不計。以忽略不計。只要依次寫出它從酸性經(jīng)過中性至堿性溶溶解高過程中的各種離子形式,然后取兩只要依次寫出它從酸性經(jīng)過中性至堿性溶溶解高過程中的各種離子形式,然后取兩性離子兩側(cè)的pK值的算術(shù)平均值,即可得其