檢出限的詳細計算方法

《檢出限的詳細計算方法》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關內容在行業(yè)資料-天天文庫。

1、1.關于檢測限（limitofdetection,LOD）的定義:在樣品中能檢出的被測組分的最低濃度（量）稱為檢測限，即產(chǎn)生信號（峰高）為基線噪音標準差k倍時的樣品濃度，一般為信噪比（S/N）2:1或3:1時的濃度，對其測定的準確度和精密度沒有確定的要求。目前，一般將檢測限定義為信噪比（S/N）3:1時的濃度。2.計算公式為：D=3N/S（1）式中：N——噪音;S——檢測器靈敏度；D——檢測限而靈敏度的計算公式為：S=I/Q（2）式中：S——靈敏度；I——信號響應值；Q——進樣量將式（1）和式（2）合并，得到下式：D=3N×Q/I(3)式中：Q——進樣量

2、；N——噪音；I——信號響應值。I/N即為該進樣量下的信噪比（S/N），該信噪比可通過工作站對圖譜進行自動分析獲得，一般的色譜或質譜工作站都可進行信噪比分析計算。這樣檢測限的計算方法就變得非常方便了。3.計算方法：實際計算時，檢出限有2種表示方法：一種是進樣瓶中樣品檢測限，一種是針對原始樣品的方法檢出限。1）對第一種檢測限，只要知道進樣量和信噪比即可計算。如進樣瓶中樣品濃度為1mg/L,在此濃度下的信噪比為300(由工作站分析獲得)，則其檢測限為：D=（3×1mgL-1）/300=0.01mg/L。也可用絕對進樣量表示，若進樣體積為10ul，則其檢測限為

3、：D=3×（1mgL-1×10ul）/300=0.1ng。2）對第二種表示方法，需同時考慮原始樣品的取樣量和提取樣品的定容體積。仍按前述樣品計算，若取樣量為5克，最后定容體積為5mL，則方法檢測限為：D=0.01mgL-1×5mL/5g=0.01mg/kg。即當原始樣品中待檢物質的濃度為0.01mg/kg時，若取樣量為5g,樣品經(jīng)前處理后定容體積為5mL時,進樣瓶中樣品的濃度可達0.01mg/L（假定回收率為100%）,此時，在其它給定的分析條件下，能產(chǎn)生3倍噪聲強度的信號。在實際檢測工作中，第二種表示方法更為常見。4.注意事項由式（3）可見，信噪比的大

4、小直接關系到檢測限的大小。信噪比計算方法的不同，其比值大小有很大不同，這與計算信噪比時基線噪聲峰值的定義方式有關，一般有三種不同的定義：①峰/峰（peaktopeak）信噪比，用某一段基線噪聲的平均高度；②峰/半峰（halfpeaktopeak）信噪比,用某一段基線噪聲平均高度的1/2；③均方根（RMS）信噪比，用某一段基線噪聲的均方根值計算。除此之外，信噪比的計算結果還和所取噪聲的位置有很大關系，取信號哪一側基線的噪聲，取多長一段基線上的噪聲，計算結果都很不完全相同，有時相差甚遠。一般多取樣品峰兩側的噪聲峰值計算。我單位的技術規(guī)定檢出限的確定⑴《全球環(huán)

5、境監(jiān)測系統(tǒng)水監(jiān)測操作指南》中規(guī)定：給定置信水平為95%時，樣品測定值與零濃度樣品的測定值有顯著性差異即為檢出限：L=4.6Sb式中：L——方法的最低檢出濃度。Sb——測定次數(shù)為n次的空白平行測定（批內）標準差（重復測定20次以上）。⑵國際純粹和應用化學聯(lián)合會（IUPAC）規(guī)定對各種光學分析方法，可用下式計算：L=KSb/SL——方法的最低檢出濃度Sb——空白多次測量的標準偏差（吸光度）；S——方法的靈敏度（即校準曲線的斜率）為了評估，空白測定次數(shù)必須足夠多，最好能測20次。國際純粹和應用化學聯(lián)合會極力提倡取k值為3，一般來說，取相應的置信水平大約為90%

6、。若=0，并不意味著，或檢出限無限小。這時需配制一個濃度略大于零濃度的試樣系列（能產(chǎn)生一個可測信號值）代替全程序空白試驗，求出其標準偏差，用來代替。此外，有時為了工作方便和便于比較，也規(guī)定一個大家能接受的信號值作為檢出限，如分光光度法中，規(guī)定吸光度為0.010所對應的濃度即為檢出限L。⑶美國EPASW—846規(guī)定方法中的檢出限為：L=3.143Sb⑷某些分光光度法是以吸光度（扣除空白）為0.010相對應的濃度值或絕對量為檢出限，這是一種實驗室間的協(xié)定方案。⑸氣相色譜法：檢測器恰能產(chǎn)生與噪音相區(qū)別的響應信號時所需進入色譜的物質最小量為檢出限，一般為噪音的二

7、倍。⑹離子選擇電極法：當校準曲線的直線部分外延的延長線與通過空白電位且平行于濃度軸的直線相交時，其交點所對應的濃度值即為該離子色譜所對電極法的檢出限。由測得的空白值計算出的L值不應大于分析方法規(guī)定的最低檢出濃度值，如大于方法規(guī)定值時，必須尋找原因降低空白值，重新測定計算至合格。sion2008(站內聯(lián)系TA)3、校正曲線繪制：（1）按分析方法步驟，通過實測濃度和儀器信號值的直線關系，確定實驗室條件下的測定上限。當測定上限低于方法的檢測上限時，只能用實測的直線范圍。（2）繪制校正曲線的分析步驟應與樣品分析相同，并且不少于5個濃度值。（3）校正曲線繪制與每批

8、測定樣品同時進行，對某些分析方法的校正曲線的斜率穩(wěn)定，批間誤差較小，使用原制校正