鋰離子電池硅—碳復(fù)合負(fù)極材料的制備與性能研究

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時(shí)間:2018-09-04

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1、學(xué)校代碼10459學(xué)號(hào)或申請(qǐng)?zhí)?01522232970密級(jí)專業(yè)碩士學(xué)位論文鋰離子電池硅-碳復(fù)合負(fù)極材料的制備及性能研究作者姓名:李珊珊導(dǎo)師姓名:趙海鵬教授專業(yè)學(xué)位名稱:化學(xué)工程培養(yǎng)院系:化工與能源學(xué)院完成時(shí)間:2018年5月AthesissubmittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMasterPreparationandpropertiesofsilicon-carboncompositeanodematerialsforlithiumionbatteriesByShansha

2、nLiSupervisor:Prof.HaipengZhaoChemicalEngineeringSchoolofChemicalEngineeringandEnergyEngineeringMay2018摘要鋰離子電池發(fā)展至今,因其優(yōu)異性能,已成為新能源發(fā)展領(lǐng)域中的寵兒,大容量高倍率特性是目前該電池最重要的研究方向。硅具有較高的比容量(4200mAh/g)和較低電壓平臺(tái)(0.01~0.2V),但其直接作負(fù)極卻存在天然的缺陷,即鋰嵌入脫出硅的晶胞時(shí),會(huì)導(dǎo)致硅材料發(fā)生嚴(yán)重的體積變化,造成容量衰減迅速。大量的研究發(fā)現(xiàn),將硅與

3、其他材料復(fù)合能夠有效緩解硅的體積效應(yīng),增長(zhǎng)其循環(huán)壽命,而硅-碳復(fù)合物是其中最具有應(yīng)用前景的復(fù)合材料。目前商業(yè)化鋰離子電池的負(fù)極材料主要為人造石墨,而人造石墨的制備需要高溫煅燒,生產(chǎn)成本高,售價(jià)也高。尋找新的價(jià)格低廉的生物質(zhì)碳材料來(lái)替代人造石墨是一個(gè)研究重點(diǎn)。本文通過(guò)對(duì)松木、桃木、花生殼三種生物質(zhì)碳材料進(jìn)行研究,并進(jìn)而與納米硅粉進(jìn)行搭配,采用酚醛樹脂原位包覆和靜電紡絲,分別制備了性能較好的鋰離子電池硅-碳復(fù)合負(fù)極材料。研究取得的成果如下:(1)通過(guò)對(duì)比,發(fā)現(xiàn)松木是取代人造石墨相對(duì)理想的碳材料。(2)通過(guò)酚醛樹脂原位聚合的反

4、相乳液體系制備的硅-生物質(zhì)碳-酚醛樹脂復(fù)合材料。硅-松木鋸末-酚醛樹脂復(fù)合材料的電化學(xué)性能優(yōu)異,該材料在38.5mA/g的電流密度下,首次庫(kù)倫效率為60.17%,將近40次循環(huán)后,放電比容量仍高達(dá)390mAh/g。實(shí)驗(yàn)證明,通過(guò)在硅-酚醛樹脂復(fù)合材料中加入碳材料,碳材料起到分散隔離的作用,使納米硅-酚醛樹脂復(fù)合物的顆粒得以分散,縮小了它們的相對(duì)體積,從而增強(qiáng)了電解液在復(fù)合材料內(nèi)部的浸潤(rùn)能力,利于鋰離子在復(fù)合材料內(nèi)部的嵌入與脫出,使其電化學(xué)性能得到改善。(3)利用靜電紡絲法制備的硅-聚丙烯腈碳纖維復(fù)合材料的電化學(xué)性能優(yōu)異,

5、該材料在30mA/g的電流密度下,首次放電比容量為991.7mAh/g,首次庫(kù)倫效率為70.96%,將近30次循環(huán)后,放電比容量仍高達(dá)730.1mAh/g。而生物質(zhì)碳材料的加入并沒(méi)能使硅-聚丙烯腈碳纖維復(fù)合材料的電化學(xué)性能得到更好的改善,反而由于碳材料的顆粒粒度較大,破壞了纖維的完整連續(xù)性結(jié)構(gòu)。因此采用直接往硅-聚丙烯腈紡絲液中添加生物質(zhì)碳材料對(duì)其性能的改善不明顯。關(guān)鍵詞:硅-碳復(fù)合材料,靜電紡絲法,鋰離子電池,負(fù)極材料IAbstractLithium-ionbatteryhasbecomeafavoriteinthef

6、ieldofnewenergydevelopmentbecauseofitsexcellentperformance.Thecharacteristicsoflargecapacityandhighrateisthemostimportantresearchdirectionofthebatteryatpresent.Siliconhasahigherspecificcapacityof(4200mAh/g)andalowervoltageplatform(0.01~0.2V),butitsdirectnegativee

7、lectrodehasanaturaldefect.Whenlithiumisembeddedoutoftheunitcellofsilicon,thevolumeofsiliconmaterialwillchangeseriouslyandthecapacitywilldeclinerapidly.Alargenumberofstudieshavefoundthatthecombinationofsiliconandothermaterialscaneffectivelyalleviatethevolumeeffect

8、ofsiliconandincreaseitscyclelife,andthesilicon-carboncompositeisthemostpromisingcomposite.Atpresent,artificialgraphiteisthemainanodematerialforcommerciallithiu

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