地黃的化學(xué)成分及其在加工炮制過程中的變化

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1、維普資訊http://www.cqvip.com102國(guó)外醫(yī)藥·植物藥分冊(cè)2007年第22卷第3期117地黃的化學(xué)成分及其在加工炮制過程中的變化劉彥飛趙宇武衛(wèi)紅溫學(xué)森(山東大學(xué)藥學(xué)院生藥學(xué)研究所山東濟(jì)南250012)摘要地黃是大宗常用中藥材，是近年來中藥研究的熱點(diǎn)之一，其中所含有的大量化學(xué)成分是其藥效學(xué)的物質(zhì)基礎(chǔ)。地黃經(jīng)過加工炮制，可作為不同的藥材入藥，其藥性的改變歸因于加工炮制過程中化學(xué)成分的變化。在總結(jié)文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上，對(duì)地黃中的化學(xué)成分進(jìn)行了較為系統(tǒng)的綜述，并對(duì)其在加工炮制中的變化進(jìn)行了比較分析。關(guān)鍵詞地黃生地黃熟地黃鮮地黃梓醇中藥地黃為玄參科植物地黃Rehmannia類、甾醇

2、類、氨基酸類、揮發(fā)油類等多種類型化合物，glutinosaLibosch的塊根，為常用的補(bǔ)益中藥。由于但未見有全面系統(tǒng)的介紹，筆者綜述了地黃不同炮藥效的差異，藥材分為鮮地黃、生地黃及熟地黃，鮮制品中化學(xué)成分的研究狀況，對(duì)其主要成分進(jìn)行了地黃清熱生津、涼血止血，用于熱病傷陰、舌絳煩渴；比較，為揭示地黃炮制前后藥效變化的物質(zhì)基礎(chǔ)提生地黃清熱涼血、養(yǎng)陰生津，用于舌絳煩渴、陰虛內(nèi)供參考。熱；熟地黃滋陰補(bǔ)血、益精填髓，用于肝腎陰虛、血虛1環(huán)烯醚萜及其苷類萎黃，生熟之品藥性迥異應(yīng)當(dāng)歸因于加工炮制過程迄今，從鮮地黃(縮寫為F)、生地黃(D)、熟地中其化學(xué)成分的變化。1971年日本學(xué)者Kitag

3、awa黃(S)、地黃愈傷組織(C)、地黃葉(L)、有病害的地等首先從地黃中分離得到了梓醇、蔗糖和甘露糖3黃中獲得環(huán)烯醚萜苷類化合物24個(gè)，非苷環(huán)烯醚萜種成分，隨后國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)地黃中的化學(xué)成分進(jìn)行類11個(gè)，基本骨架及部分結(jié)構(gòu)見圖1中的A～A。了大量研究，集中于2O世紀(jì)8O年代到9O年代中和圖2中的B～B?理化常數(shù)及來源見表l和表期，1995年后新化合物報(bào)道大幅度減少，2005年又2I】叫]發(fā)現(xiàn)4種新化合物。目前認(rèn)為對(duì)地黃中化學(xué)成分的。在加工炮制過程中地黃的藥性發(fā)生改變，與研究已經(jīng)比較透徹，地黃中含有環(huán)烯醚萜苷類、非苷其化學(xué)成分的變化密切相關(guān)。通過比較表1和表2環(huán)烯醚萜類、糖類、紫羅

4、蘭酮類、地黃腦苷類、黃酮可見，環(huán)烯醚萜類化合物在鮮地黃中均不存在，而是一。，。：“c。，Al，~A2lA2圖1地黃中環(huán)烯醚萜苷類化合物母核結(jié)構(gòu)基金項(xiàng)目：國(guó)家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(30472189)通訊作者：溫學(xué)森，男，剮教授，博士，碩士生導(dǎo)師。Tel：0531—88382008，E—mail：X．S．Wen@163．com維普資訊http://www.cqvip.com國(guó)外醫(yī)藥·植物藥分冊(cè)2007年第22卷第3期103B9HeHB圖2地黃中非苷環(huán)烯醚萜類化合物母核結(jié)構(gòu)表1地黃中的環(huán)醚萜苷類化合物注：CN一無(wú)色針晶，AP一無(wú)定形粉末，WP一白色粉末，WAP一白色無(wú)定形粉末，CP一無(wú)

5、色粉末，CG一無(wú)色顆粒在生地黃和熟地黃中才出現(xiàn)的，說明在加工炮制過降解。梓醇作為鮮地黃中含量最高的環(huán)烯醚萜苷，在程中某些環(huán)烯醚萜苷類化合物脫去糖基而發(fā)生了一加工炮制過程中究竟發(fā)生了何種變化，最終又生成系列的化學(xué)變化。有報(bào)道顯示，在鮮地黃加工炮制成了何種化合物，其與地黃藥效變化有何關(guān)系等問題生地黃和熟地黃的過程中，環(huán)烯醚萜苷類有不同程值得進(jìn)一步深人研究。度的降解，其程度與糖的數(shù)目有關(guān)，三糖苷幾乎不降紫蘭酮婁解，二糖苷降解2／3，而單糖苷如梓醇等則幾乎全部紫羅蘭酮類(i0n0ne)化合物發(fā)現(xiàn)較晚，集中在維普資訊http://www.cqvip.com104國(guó)外醫(yī)藥·植物藥分冊(cè)2007

6、年第22卷第3期注：WAP-白色無(wú)定形粉末，CN一無(wú)色針晶，CO一無(wú)色油狀物，AP-無(wú)定形粉末MeMeHO,IMeMeHOH聃e№MeMe^一21U0-g1UO—gluMeCH2OHl~eMeCH2OH~eco0H。OH~,JMeMe~MleOr,Ho、、隊(duì)、Me。CMeMeye,c。。HMOOHH。、、[e：：．：,二蘭Meiye。。HeCI2CI3CH圈3地黃中紫羅蘭酮類化合物母核結(jié)構(gòu)維普資訊http://www.cqvip.com國(guó)外醫(yī)藥·植物藥分冊(cè)2007年第22卷第3期105注：AP一尢足彤粉末，P一援柱彤，CN一尢色針晶，WAS一日色尢足彤回俸，N一針狀絹晶2o世紀(jì)8

7、0年代末和9O年代初，至今共報(bào)道14種，Tomoda等¨分離到4種多糖；據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道地黃寡基本骨架及部分結(jié)構(gòu)見圖3中化合物C～C，理化糖為混合物，生地黃中含量最高的四糖是水蘇糖，三常數(shù)及來源見表3[?！１容^表3中的化合物結(jié)構(gòu)糖可能為棉子糖和(或)甘露蘭糖，其他糖類還有毛可知，該類化合物大部分僅存于生地黃中，經(jīng)過炮制蕊糖、蔗糖、半乳糖、葡萄糖和果糖。Kubo等口們報(bào)失去糖基，則生成了熟地黃中與其基本骨架相似的道，在加工炮制過程中，水蘇糖含量大幅度下降，熟化合物。地黃中僅含0～7．3