液化氣脫硫醇培訓(xùn)資料

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1、液化氣脫硫醇培訓(xùn)資料1.1.1脫硫醇技術(shù)原理其原理依據(jù)硫醇的弱酸性和硫醇負(fù)離子易被氧化生成二硫化合物這兩個(gè)特性，反應(yīng)方程式如下：RSH+NaOHRSNa+H2O（從油品中脫除硫醇硫）油相水相2RSNa+1/2O2+H2O→RSSR+2NaOH（從堿中脫硫醇負(fù)離子）水相油相首先由強(qiáng)堿（NaOH）與硫醇反應(yīng)生成硫醇鈉，硫醇鈉溶于堿液中，從而從液化氣中脫除；帶有硫醇的堿液在焦化劑作用下通入空氣使硫醇氧化為二硫化物脫除再生，再生脫除了硫醇后的堿液循環(huán)使用，可以避免大量堿渣的產(chǎn)生。1.1.2深度脫硫的原理、措施及效果深度脫硫技術(shù)是在深入分析傳統(tǒng)技術(shù)原理、原料中硫化物的分布規(guī)律以及硫醇和二硫化物是

2、導(dǎo)致精制后總硫高的主要原因等理論和事實(shí)基礎(chǔ)上，為了解決煉油液化氣總硫高的問題而提出的。（專利申請(qǐng)?zhí)枺?00910250279.8）深度脫硫技術(shù)主要包括功能強(qiáng)化助劑、三相混合氧化再生、再生催化劑與抽提劑分離等工藝設(shè)備措施。功能強(qiáng)化助劑的加入可提高循環(huán)溶劑抽提和再生的綜合性能，提高循環(huán)劑對(duì)硫醇的抽提能力、羰基硫的溶解性和溶劑再生的活性；三相混合氧化再生反應(yīng)，使再生反應(yīng)形成的二硫化物能夠及時(shí)轉(zhuǎn)移到反抽提油中，強(qiáng)化了再生反應(yīng)推動(dòng)力，從而大大提高了再生效果，還實(shí)現(xiàn)了常溫再生，并延長了堿液的使用壽命，簡化了流程和控制，降低了投資和操作費(fèi)用；固定床催化劑技術(shù)，將氧化催化劑固定在再生塔內(nèi)，從而明顯減弱

3、了溶解氧的影響，消除了抽提反應(yīng)時(shí)發(fā)生再生副反應(yīng)的主要因素，減少或避免在抽提時(shí)形成二硫化物，從而實(shí)現(xiàn)了深度脫硫。深度脫硫技術(shù)綜合以上措施，在實(shí)現(xiàn)焦化液化氣深度降總硫目標(biāo)的同時(shí)，還可取得節(jié)能、降耗、減排和防止脫后銅片腐蝕等效果。堿耗和排渣減少至原有排渣量的四分之一，常溫再生節(jié)能降耗。經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)環(huán)保效益都非?？捎^。2.2主要工藝操作條件2.2.1預(yù)堿洗操作參數(shù)表2.1預(yù)堿洗部分操作參數(shù)項(xiàng)目操作參數(shù)預(yù)堿洗堿液濃度，％(m/m)10~15操作溫度30-40℃混合器堿油比（體積）0.3-0.5操作壓力1.4MPa(表)2.2.2硫醇抽提部分操作參數(shù)表2.2硫醇抽提部分操作參數(shù)項(xiàng)目操作參數(shù)循環(huán)劑

4、堿液濃度，％(m/m)10~15循環(huán)劑除臭精制液濃度％(m/m)10操作溫度,℃30-40℃混合器劑烴比0.5-0.8操作壓力,MPa(表)1.30-1.42.2.3堿液再生部分操作參數(shù)表2.3劑堿再生部分操作參數(shù)項(xiàng)目操作參數(shù)循環(huán)劑再生量，m3/h4.-5氧化風(fēng)注入量，Nm3/h6～10氧化風(fēng)壓力，MPa(表)0.5～0.7氧化塔頂操作壓力，MPa(表)0.25～0.30尾氣壓力，MPa(表)0.1～0.2氧化塔操作溫度，℃40—502.3工藝流程說明本工藝包括液化氣預(yù)堿洗、抽提脫硫醇、劑堿再生及反抽提油水洗三部分。2.3.1原料要求認(rèn)真控制胺脫后液化氣硫化氫含量及夾帶的富胺液的量，控

5、制液化氣穩(wěn)定進(jìn)料，是裝置穩(wěn)定操作的基礎(chǔ)。脫硫醇反應(yīng)與胺脫硫化氫一樣，都是化學(xué)吸附和解吸過程。低溫有利吸收，加溫有利解吸再生。采用助溶法強(qiáng)化脫硫醇技術(shù)后，雖然可以實(shí)現(xiàn)常溫再生，但再生溫度不得低于30℃。采用穩(wěn)定汽油作為反抽提油時(shí)，為了提高油劑的分離效果，減少反抽提油帶堿，尤其是冬季要求合理控制液化氣來料溫度，使再生溫度控制在40℃左右。或者保留循環(huán)劑的加熱措施；采用改質(zhì)柴油作為反抽提油時(shí)，再生溫度不高于50℃。2.3.2焦化液化氣預(yù)堿洗部分預(yù)堿洗的主要目的，是為了脫除液化氣中的硫化氫和夾帶的富胺液，防止抽提劑過早失活的同時(shí)，避免精制液化氣銅片腐蝕不合格現(xiàn)象發(fā)生。硫化氫和堿液之間的反應(yīng)：H

6、2S+2NaOH→Na2S+2H2O（1）原料液化氣與D-1318底部來的堿液在文丘里管M-1305內(nèi)混合，再經(jīng)靜態(tài)混合器M-1301充分接觸反應(yīng)，進(jìn)預(yù)堿洗罐D(zhuǎn)-1318沉降分離，液化氣中的硫化氫被脫除。預(yù)堿洗后的液化氣從罐D(zhuǎn)-1318頂壓出，去脫硫醇。控制D-1318界位，防止預(yù)減洗后液化氣帶堿。預(yù)堿洗液化氣出口管線上設(shè)采樣口，定期進(jìn)行硫化氫含量測定，以確定是否更換堿液；預(yù)堿洗堿液設(shè)采樣口，定期分析堿濃度。2.3.3脫硫醇部分抽提脫硫醇的原理是利用硫醇的弱酸性與強(qiáng)堿反應(yīng)形成硫醇鈉，硫醇鈉溶于堿液中，使硫醇從液化氣中脫除。反應(yīng)方程式如下：RSH+NaOH→RSNa+H2O（2）在抽提脫

7、硫醇的同時(shí)，抽提劑中的COS水解焦化劑促進(jìn)液化氣中COS的水解反應(yīng)。COS＋H2OOH-→H2S＋CO2H2S+2NaOH→Na2S+2H2O溶劑抽提脫硫醇采用兩級(jí)逆流抽提，都采用靜態(tài)混合器組作為反應(yīng)設(shè)備，確保油劑接觸傳質(zhì)效果的同時(shí)降低設(shè)備投資；液化氣自二級(jí)抽提罐沉降罐D(zhuǎn)-1319壓出，進(jìn)入水洗罐D(zhuǎn)-1311水洗后出裝置。預(yù)堿洗合格的液化氣與泵P-1308A/B來的半貧溶劑經(jīng)靜態(tài)混合器M-1302A/B充分混合，完成一級(jí)抽提反應(yīng)后，進(jìn)罐D(zhuǎn)-13