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1、吉林化工學(xué)院學(xué)士學(xué)位畢業(yè)論文摘要理論研究了一系列[Os(II)(CO)3(tfa)(acac(X)2)](tfa=trifluoroacetate;acac=acetoylacetonate;X=H(1),CF3(2),C6H5(3),andC10H7(4))配合物的幾何和電子結(jié)構(gòu)以及光譜特征。對基態(tài)和激發(fā)態(tài)幾何的優(yōu)化分別采用B3LYP/LANL2DZ和CIS/LANL2DZ方法，優(yōu)化得到的幾何參數(shù)和相應(yīng)的實(shí)驗(yàn)值符合得很好，基態(tài)和激發(fā)態(tài)結(jié)構(gòu)的些微不同對應(yīng)著實(shí)驗(yàn)上觀測到的較小的斯托克斯頻移。研究結(jié)果表明，配合物1和2的最高占據(jù)分子
2、軌道(HOMO)主要由Os原子、ctfa(CO和tfa的加和)和acac配體共同占據(jù)，3和4的HOMO則定域在acac配體和X取代基上，而四個(gè)配合物的最低空軌道(LUMO)都是由acac配體和X取代基共同組成。在優(yōu)化的基態(tài)和激發(fā)態(tài)結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上，采用含時(shí)密度泛函理論方法(TD-DFT)聯(lián)合極化連續(xù)溶劑化模型(PCM)，我們計(jì)算了它們在CH2Cl2溶液中的吸收和發(fā)射光譜。計(jì)算表明，1-4的最低能吸收分別位于317(1),342(2),377(3)和420nm(4)，它們屬于ππ*/MLCT躍遷到純的ππ*躍遷的轉(zhuǎn)變，并且它們的磷光發(fā)
3、射有相似的躍遷特征。關(guān)鍵詞：β-二酮鋨配合物；電子結(jié)構(gòu)；光譜性質(zhì)；CIS方法III吉林化工學(xué)院學(xué)士學(xué)位畢業(yè)論文AbstractThegeometries,electronicstructures,andspectroscopicpropertiesofaseriesof[Os(II)(CO)3(tfa)(acac(X)2)](tfa=trifluoroacetate;acac=acetoylacetonate;X=H(1),CF3(2),C6H5(3),andC10H7(4))complexeshavebeeninvestiga
4、tedtheoretically.ThegroundandexcitedstatesgeometrieswereoptimizedattheB3LYP/LANL2DZandCIS/LANL2DZlevels,respectively.Theoptimizedgeometrystructuralparameterswereagreewellwiththecorrespondingexperimentalresults.Asindicatedinpaper,thehighestoccupiedmolecularorbitals(HO
5、MO)weredominantlylocalizedontheOsatom,ctfa(abbv.ofCOandtfa),andacacligandfor1and2,acacligandandXsubstituentfor3and4,whilethelowestunoccupiedmolecularorbitals(LUMO)weremainlycomposedofacacligandandXsubstituent.Underthetime-dependentdensityfunctionaltheory(TDDFT)levelw
6、iththepolarizedcontinuummodel(PCM),theabsorptionandphosphorescenceinCH2Cl2mediawerecalculatedbasedontheoptimizedground-andexcited-statesgeometries,respectively.Thecalculatedresultsshowthatthelowestenergyabsorptionsat317(1),342(2),377(3),and420nm(4)areattributedtoacha
7、ngeofππ*/MLCTmixingtransitiontopureππ*transitionfor1-4,whiletheirphosphorescenceemissionhavesimilartransitionproperties.Keyword:β-diketonateOsmium(II)complexes;ElectronicStructures;SpectroscopicProperties;CISmethodsIII吉林化工學(xué)院學(xué)士學(xué)位畢業(yè)論文目錄摘要IABSTRACTII目錄III1前言11.1發(fā)光材料概述11
8、.2過渡金屬鋨配合物發(fā)光材料21.3理論計(jì)算的發(fā)展41.4研究意義和內(nèi)容52計(jì)算方法和理論72.1贗勢從頭算方法72.2發(fā)光原理82.2.1單重態(tài)和三重態(tài)82.2.2熒光和磷光83從頭算研究取代基效應(yīng)對OS配合物結(jié)構(gòu)和光譜性質(zhì)的影響103.2結(jié)果和討論113.2
