香豆素與木脂素

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1、第六章香豆素和木脂素第一節(jié)香豆素香豆素(coumarins)在結(jié)構(gòu)上可以看成是順式鄰羥基桂皮酸脫水而形成的內(nèi)酯，是一類具有苯駢α-吡喃酮母核的天然化合物。因早期從植物Coumarounaodorata的種子（香豆）中得到，具有新刈干草香氣而得名。圖6-2目前，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的天然香豆素類化合物1200多個(gè)，是天然藥物成分的一個(gè)重要類群。香豆素類廣泛分布在高等植物中，極少數(shù)來自微生物（如黃曲霉素、假密環(huán)菌等）及動(dòng)物。富含香豆素的植物有傘形科、蕓香科、菊科、木犀科等。中藥白芷、前胡、蛇床子、茵陳、補(bǔ)骨脂、秦皮等

2、都含有香豆素類成分。植物體內(nèi)，香豆素類成分可分布于花、葉、莖、皮、果（種子）、根等各部位，通常以幼嫩的葉芽中含量較高。香豆素類成分具有多方面的生理活性，是一類重要的中藥活性成分。如，秦皮中七葉內(nèi)酯和七葉苷是治療細(xì)菌性痢疾的主要成分；茵陳中濱蒿內(nèi)酯、假密環(huán)菌中亮菌甲素具有解痙、利膽作用；蛇床子中蛇床子素可用于殺蟲止癢；補(bǔ)骨脂中呋喃香豆素類具有光敏活性，用于治療白斑??；前胡中的香豆素具有血管擴(kuò)張作用；某些雙香豆素具有抗維生素K樣作用，可作為抗凝血藥物；胡桐（Calophyllumlanigerum）中香豆

3、素(+)calanolideA是強(qiáng)大的HIV-1逆轉(zhuǎn)錄酶抑制劑，目前正作為抗艾滋病藥物進(jìn)行研制。一、香豆素的結(jié)構(gòu)與分類香豆素類化合物的基本母核為苯駢α-吡喃酮的結(jié)構(gòu)，大多香豆素類成分只在苯環(huán)一側(cè)有取代，也有部分香豆素在α-吡喃酮環(huán)上有取代。常見的有-OH，-OCH3，異戊烯氧基及其衍生物等。在α-吡喃酮環(huán)一側(cè)，3，4位均可能有取代，常見的取代基是小分子烷基、苯基、羥基、甲氧基等。香豆素類成分的結(jié)構(gòu)分類，主要依據(jù)在α-吡喃酮環(huán)上有無取代，7-位羥基是否和6，8位取代異戊烯基縮合形成呋喃環(huán)、吡喃環(huán)來進(jìn)行，

4、通常將香豆素類化合物分為簡(jiǎn)單香豆素、呋喃香豆素、吡喃香豆素、其他香豆素四類。（一）簡(jiǎn)單香豆素類(simplecoumarins)簡(jiǎn)單香豆素是只在苯環(huán)一側(cè)有取代，但7-位羥基未與6或8位取代基形成呋喃環(huán)或吡喃環(huán)的香豆素類。表6－1常見簡(jiǎn)單香豆素化合物8名稱母核結(jié)構(gòu)主要存在的中藥傘形花內(nèi)酯(umbelliferone)七葉內(nèi)酯(aesculetin)七葉苷(aescutin)東莨菪素(scopoletin)東莨菪苷白瑞香素(daphnetin)白瑞香苷白芷內(nèi)酯(angelicone)濱蒿內(nèi)酯(scopar

5、one)7-OH6,7-二OH6-O-葡萄糖苷，7-OH6-OCH3,7-OH6-OCH3,7-O-葡萄糖7，8-二OH7-O-葡萄糖，8-OH5-OCH3,6-CO－CH＝C（CH3）2，7-OCH36,7-二OCH3軟毛獨(dú)活、黃常山、阿魏秦皮（大葉白蠟樹皮）、續(xù)隨子同上東莨菪根、顛茄、藥薯東莨菪根瑞香瑞香白芷、香獨(dú)活濱蒿、茵陳（二）呋喃香豆素(furanocoumarins)香豆素成分如7位羥基和6或8位取代異戊烯基縮合形成呋喃環(huán)，即屬呋喃香豆素。呋喃香豆素類還可進(jìn)一步根據(jù)呋喃環(huán)的相對(duì)位置，呋喃環(huán)

6、是否飽和分為不同的類型。如6，7－呋喃香豆素（又稱線形）、7，8－呋喃香豆素（又稱角形）以及二氫呋喃香豆素等。表6－2常見6,7-呋喃香豆素名稱母核結(jié)構(gòu)主要存在的中藥補(bǔ)骨脂素(psoralen)佛手內(nèi)酯(bergapten)花椒毒內(nèi)酯(xanthotorin)比克白芷(byak-angelicin)歐前胡素(imperatorin)如上結(jié)構(gòu)5-OCH38-OCH35-OCH3,8-OCH2CH(OH)C(OH)(CH3)28-OCH2CH=C(CH3)2補(bǔ)骨脂當(dāng)歸、毒活牛尾毒活白芷白芷表6－3常見7，

7、8呋喃香豆素名稱母核結(jié)構(gòu)主要存在的中藥異補(bǔ)骨脂素(isopsoralen)虎耳草素(pimpinellin)異佛手內(nèi)酯(isobergapten)如上結(jié)構(gòu)5,6-二OCH35-OCH3補(bǔ)骨脂、牛尾獨(dú)活牛尾獨(dú)活牛尾獨(dú)活（三）吡喃香豆素(pyranocoumarins)與呋喃香豆素類相似，7-位羥基和6或8位取代異戊烯基縮合形成吡喃環(huán)，即屬吡喃香豆素。吡喃香豆素也有線形、角形和二氫吡喃香豆素。表6－4常見吡喃香豆素8名稱6,7-吡喃香豆素主要存在的中藥花椒內(nèi)酯(xanthyletin)5-甲氧基花椒內(nèi)酯(

8、xanthyoxyletin)如上結(jié)構(gòu)5-OCH3美洲黃木樹皮同上名稱7,8-吡喃香豆素主要存在的中藥白花前胡甲素(praeruptorinA)白花前胡乙素(praeruptorinB)4′-COCH3,3′-二COC(CH3))=CH(CH3)3′、4′-二COC(CH3))=CH(CH3)白花前胡白花前胡（四）其他香豆素天然發(fā)現(xiàn)的香豆素類成分，有的化合物結(jié)構(gòu)不能歸屬于上述三個(gè)類型，主要包括在α-吡喃酮環(huán)上有取代的香豆素類，如墨旱蓮中的蟛蜞菊內(nèi)酯（we