納米tio2光催化劑的制備研究

納米tio2光催化劑的制備研究

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1、納米TiO2光催化劑的制備研究  摘要光催化技術(shù)已經(jīng)成為治理環(huán)境問題的最具潛力的技術(shù)方法之一。納米TiO2作為一種新型的無機半導體功能材料因其本身具有無毒、價格低廉、光催化活性高、不產(chǎn)生二次污染以及良好的化學和熱穩(wěn)定性等優(yōu)點而使其成為優(yōu)異的半導體光催化劑,在降解空氣和水中的污染物方面具有很好的發(fā)展前景。本文主要分析了目前納米TiO2光催化劑的多種制備方法及其特點,并對其未來的發(fā)展趨勢進行了闡述?! £P(guān)鍵詞納米TiO2光催化劑制備方法  中圖分類號:TQ174.75文獻標識碼:A  隨著工業(yè)化和城鎮(zhèn)化的快速發(fā)展,環(huán)境污染已

2、經(jīng)越來越嚴重,并且直接影響人們的身體健康。自從1972年日本東京大學FujishimaA和HondaK兩位教授發(fā)現(xiàn)TiO2能夠光催化分解水制氫以來,半導體光催化技術(shù)逐漸成為人們研究的一個熱點領(lǐng)域,因此光催化降解有機污染物是一種有效的解決環(huán)境問題的方法。在眾多的半導體光催化劑中,納米TiO2作為一種重要的寬帶隙半導體光催化材料,具有原料易得、無毒、催化活性高、化學性質(zhì)穩(wěn)定、高氧化能力、價格低廉等優(yōu)點,在光催化降解有機污染物、催化劑載體、太陽能電池、氣體傳感器以及自清潔材料等許多研究領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用[1-4]。納米TiO2

3、光催化劑的光催化降解原理是在光照射下產(chǎn)生光生電子-空穴?Γ?這些電子-空穴對具有極強的氧化還原性,能與TiO2表面吸附水、氧氣以及有機污染物發(fā)生一系列的氧化還原反應(yīng)將有機污染物最終降解為CO2、H2O和其它無毒的無機小分子等。納米TiO2許多獨特的物理化學特性在很大程度上受到其制備方法的影響,本文主要分析了目前納米TiO2光催化劑的制備方法及其特點,并對其未來的發(fā)展趨勢進行了闡述?! ?納米TiO2光催化劑的制備方法  目前納米TiO2光催化劑的制備方法主要有固相法、氣相法和液相法等3種方法?! ?.1固相法  固相法是

4、通過機械研磨使對固體反應(yīng)物進行粉碎并不斷細化,再經(jīng)干燥、烘干、煅燒等過程即可得到納米TiO2粉體。固相法具有合成工藝簡單、原料易得、污染少、產(chǎn)率高、可實現(xiàn)批量生產(chǎn)等優(yōu)點,但該方法具有容易引入雜質(zhì)、顆粒不均勻、易團聚、耗能大等缺點?! ?.2氣相法  氣相合成法是一種傳統(tǒng)方法,將待制備的金屬、合金或者是化合物前體物質(zhì)進行氣化,以使其在氣相狀態(tài)下發(fā)生化學或者物理變化,繼而通過冷卻使其成核、晶核長大、凝聚等一系列過程最終形成納米TiO2。氣相法主要包括物理氣相沉積法(PVD)和化學氣相沉積法(CVD),具有反應(yīng)速度快、粉體純度

5、高、粒徑細、分散性較好,顆粒團聚少等優(yōu)點,但該方法制得的粉體產(chǎn)量小、成本高、設(shè)備復(fù)雜、能耗高,操作復(fù)雜,使其應(yīng)用受到限制。  1.3液相法  液相法是國際上研究最廣泛的方法,因其具有操作方便、合成溫度低、工藝簡單以及純度高等優(yōu)點,在實驗室和工業(yè)生產(chǎn)中得到了廣泛的應(yīng)用?! ?.3.1溶膠-凝膠法  溶膠-凝膠法是指無機鈦鹽或者鈦醇鹽經(jīng)溶液水解、縮合等化學反應(yīng)生成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的凝膠,經(jīng)干燥、熱處理而制得納米TiO2的方法。該法具有合成溫度低、工藝簡單、粒徑小、分散性好等優(yōu)點;但也存在原料成本高,產(chǎn)物干燥時體積收縮較大且易于團

6、聚等缺點。2015年曾憲光等以鈦酸丁酯為前軀體,采用溶膠-凝膠法制備了粒徑為9nm的銳鈦礦型納米TiO2,取得了較好的光催化效果?! ?.3.2水熱/溶劑熱法  水熱/溶劑熱法是采用水或其它有機溶劑作為反應(yīng)介質(zhì),在特制的密閉反應(yīng)器中通過加熱,形成一個相對高溫、高壓的反應(yīng)環(huán)境,使難溶或不溶的物質(zhì)進行溶解并重結(jié)晶制備納米TiO2的一種方法。該方法具有無需煅燒、純度高、晶型好、粒徑小且顆粒大小可控等優(yōu)點,但反應(yīng)過程需要高溫高壓,對設(shè)備的材質(zhì)和安全要求較嚴,操作復(fù)雜。2011年孫海身等以鈦酸四丁酯為前驅(qū)物,利用硫脲為摻雜劑,采用

7、水熱法制得TiO2納米粉體,硫元素的摻雜提高了光催化活性,在可見光下得到了理想的降解效果?! ?.3.3沉淀法  沉淀法是納米粉體制備中被廣泛應(yīng)用的方法之一,是把沉淀劑(如NaOH、氨水等)加入無機鈦鹽溶液中產(chǎn)生沉淀,經(jīng)過濾、洗滌、烘干等手段制備納米TiO2的方法。沉淀法包括直接沉淀法、均勻沉淀法和共沉淀法,具有成本低、粒度均勻、致密、純度高等優(yōu)點。但該方法存在雜質(zhì)難以除去,分散性差,易團聚等不足。2014年景茂祥等以硫酸亞鈦和碳酸氫銨為原料,采用控制結(jié)晶連續(xù)沉淀法制備了介孔TiO2微球光催化劑,催化劑可以重復(fù)使用,對甲

8、基橙溶液的降解率在95%以上?! ?.3.4微乳液法  微乳液法通常由表面活性劑、助表面活性劑和水等組成的透明的、各向同性的熱力學液體穩(wěn)定體系。該方法具有操作容易、原料便宜、反應(yīng)條件溫和、粒徑小且可控等優(yōu)點。但該方法結(jié)晶性差,所得產(chǎn)物的分子間隙大,表面表面活性劑分子難以去除。2010年方建章等以乙二亞甲基-雙(十六烷

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