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1、第四章酸堿滴定法思考題4-11.質(zhì)子理論和電離理論的最主要不同點(diǎn)是什么?答:(1)定義不同。質(zhì)子理論認(rèn)為,凡是能給出質(zhì)子的物質(zhì)是酸,凡是能接受質(zhì)子的物質(zhì)是堿;而電離理論認(rèn)為,電解質(zhì)離解時(shí)所生成的陽離子全部是H+的物質(zhì)是酸,離解時(shí)所生成的陰離子全部是OH-的物質(zhì)是堿。(2)使用范圍不同。電離理論具有一定的局限性,它只適用于水溶液,不適用于非水溶液,也不能解釋有的物質(zhì)(如NH3)雖不含OH-,但具有堿性的事實(shí),而質(zhì)子理論卻能對(duì)水溶液和非水溶液中的酸堿平衡問題統(tǒng)一加以考慮。(3)對(duì)于酸堿反應(yīng)的本質(zhì)認(rèn)識(shí)不同。質(zhì)子理論認(rèn)為各種酸堿反應(yīng)過程都是質(zhì)子的轉(zhuǎn)移過程,而電離理論則將酸堿反應(yīng)
2、分為酸堿中和反應(yīng)、酸堿離解反應(yīng)及鹽的水解反應(yīng)。2.寫出下列酸的共軛堿:H2PO4-,NH4+,HPO42-,HCO3-,H2O,苯酚。答:上述酸的共軛堿分別為:HPO42-,NH3,PO43-,CO32-,OH-,C6H5O-。3.寫出下列堿的共軛酸:H2PO4-,HC2O4-,HPO42-,HCO3-,H2O,C2H5OH。答:上述堿的共軛酸分別為:H3PO4,H2C2O4,H2PO4-,H2CO3,H3O+,C2H5OH2+。4.從下列物質(zhì)中,找出共軛酸堿對(duì):HOAc,NH4+,F(xiàn)-,(CH2)6N4H+,H2PO4-,CN-,OAc-,HCO3-,H3PO4,(C
3、H2)6N4,NH3,HCN,HF,CO32-答:由酸堿質(zhì)子理論可知,上述為共軛酸堿對(duì)的分別是:HOAc-OAc-,NH4+-NH3,HF-F-,(CH2)6N4H+-(CH2)6N4,H3PO4-H2PO4-,HCN-CN-,HCO3--CO32-。5.上題的各種共軛酸和共軛堿中,哪個(gè)是最強(qiáng)的酸?哪個(gè)是最強(qiáng)的堿?試按強(qiáng)弱順序把它們排列起來。答:4題中的各種共軛酸堿中,最強(qiáng)的酸是H3PO4,最強(qiáng)的堿是CO32-。酸性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)镠3PO4、HF、HOAc、(CH2)6N4H+、HCN、NH4+、HCO3-。堿性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)椋篊O32-、NH3、CN-、(CH2)
4、6N4、OAc-、F-、H2PO4-。6.HCl要比HOAc強(qiáng)得多,在1mol·L-1HCl和1mol·L-1HOAc溶液中,哪一個(gè)的[H3O+]較高?它們中和NaOH的能力哪一個(gè)較大?為什么?答:HCl溶液中[H3O+]較高,HCl和HOAc中和NaOH的能力相同。25因?yàn)镠Cl給出質(zhì)子的能力強(qiáng),在水溶液中幾乎全部離解,為一強(qiáng)酸;而HOAc給出質(zhì)子的能力比較弱,在水溶液中只能部分離解,因此HCl溶液中[H3O+]較高。因?yàn)橄嗤镔|(zhì)的量的HCl和HOAc可以中和相同物質(zhì)的量的NaOH,所以HCl和HOAc中和NaOH的能力相同。7.寫出下列物質(zhì)在水溶液中的質(zhì)子條件:(1
5、)NH3·H2O;(2)NaHCO3;(3)Na2CO3。答:(1)NH3·H2OPBE:[H+]+[NH4+]=[OH-](2)NaHCO3PBE:[H+]+[H2CO3]=[OH-]+[CO32-](3)Na2CO3PBE:[H+]+[HCO32-]+2[H2CO3]=[OH-]8.寫出下列物質(zhì)在水溶液中的質(zhì)子條件:(1)NH4HCO3;(2)(NH4)2HPO4;(3)NH4H2PO4。答:(1)NH4HCO3PBE:[H+]+[H2CO3]=[OH-]+[NH3]+[CO32-](2)(NH4)2HPO4PBE:[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[O
6、H-]+[NH3]+[PO43-](3)NH4H2PO4PBE:[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+2[PO43-]+[HPO42-]9.為什么弱酸及其共軛堿所組成的混合溶液具有控制溶液pH的能力?如果我們希望把溶液控制在強(qiáng)酸性(例如pH<2)或強(qiáng)堿性(例如pH>12)。應(yīng)該怎么辦?答:由弱酸及其共軛堿(HA-A-)所組成的混合溶液之所以能夠控制溶液的pH,是因?yàn)楫?dāng)向該溶液中加入少量酸時(shí),溶液中的A-將與加入的H+反應(yīng)生成HA,從而使溶液中[H+]變化很??;相反,當(dāng)加入少量堿時(shí),溶液中存在的HA將與加入的OH-發(fā)生反應(yīng),使溶液中[OH-]基本保持恒定。欲把
7、溶液控制在強(qiáng)酸性(例如pH<2),可采用濃度較高的強(qiáng)酸性溶液;相反,欲把溶液控制在強(qiáng)酸性(例如pH>12),可采用濃度較高的強(qiáng)堿性溶液。10.有三種緩沖溶液,它們的組成如下:(1)1.0mol·L-1HOAc+1.0mol·L-1NaOAc;(2)1.0mol·L-1HOAc+0.01mol·L-1NaOAc;(3)0.01mol·L-1HOAc+1.0mol·L-1NaOAc。這三種緩沖溶液的緩沖能力(或緩沖容量)有什么不同?加入稍多的酸或稍多的堿時(shí),哪種溶液的pH將發(fā)生較大的改變?哪種溶液仍具有較好的緩沖作用?答:在上述三種緩沖溶液中