分析化學(xué)(答案)

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1、第7章沉淀滴定和重量分析1.什么叫沉淀滴定法？所用的沉淀反應(yīng)必須具備哪些條件？答：沉淀滴定法：基于沉淀反應(yīng)的滴定分析。所用的沉淀反應(yīng)必須具備的條件：（1）沉淀溶解度必須?。唬?）沉淀反應(yīng)必須迅速和定量；（3）有適當(dāng)?shù)闹甘窘K點(diǎn)的方法；（4）沉淀的吸附現(xiàn)象不能影響終點(diǎn)的確定2.寫出莫爾法、佛爾哈德法和法揚(yáng)斯法測(cè)定Cl-的主要反應(yīng)，并指出各種方法選用的指示劑和酸度條件。反應(yīng)方程式指示劑酸度應(yīng)用范圍鉻酸鉀指示劑法（Mohr）K2CrO4中性或微堿性pH（6.5-10.5）Cl-,Br-Ag+CN-鐵銨礬指示法(Volhard)

2、直接法：0.1～1.0mol/LHNO3溶液Ag+返滴法：0.1～1.0mol/LHNO3溶液Cl-，Br-，I-，SCN-吸附指示劑法(Fayans)熒光黃曙紅二氯熒光黃pH＞pKapH7～10pH＞2pH4～10Cl-，Br-，I-，SCN-Ag+1.用銀量法測(cè)定下列試樣：①BaCl2②KCl③NH4Cl④KSCN⑤Na2CO3+NaCl⑥NaBr各應(yīng)選用何種方法確定終點(diǎn)？為什么？答:（1）BaCl2用佛爾哈德法或法揚(yáng)斯法。因?yàn)槟獱柗苌葿aCrO4沉淀。（2）Cl-用莫爾法。此法最簡(jiǎn)便。（3）NH4Cl用佛爾哈

3、德法或法揚(yáng)斯法。因?yàn)楫?dāng)、[NH4+]大了不能用莫爾法測(cè)定，即使[NH4+]不大酸度也難以控制。（4）SCN-用佛爾哈德法最簡(jiǎn)便。（5）NaCO3+NaCl用佛爾哈德法。如用莫爾法、法揚(yáng)斯法時(shí)生成Ag2CO3沉淀造成誤差。（6）NaBr用佛爾哈德法最好。用莫爾法在終點(diǎn)時(shí)必須劇烈搖動(dòng)，以減少AgBr吸附Br-而使終點(diǎn)過(guò)早出現(xiàn)。用法揚(yáng)斯法必須采用曙紅作指示劑。4．在下列情況下，測(cè)定結(jié)果是偏高、偏低，還是無(wú)影響？并說(shuō)明其原因。（1）在pH=4的條件下，用莫爾法測(cè)定Cl-;（2）用佛爾哈德法測(cè)定Cl-既沒有將AgCl沉淀濾去或加

4、熱促其凝聚，有沒有加有機(jī)溶劑；（3）同（2）的條件下測(cè)定Br-；（4）用法揚(yáng)斯法測(cè)定Cl-，曙紅作指示劑；（5）用法揚(yáng)斯法測(cè)定I-，曙紅作指示劑。答：（1）偏高。因部分CrO42-轉(zhuǎn)變成Cr2O72-，指示劑劑濃度降低，則終點(diǎn)推遲出現(xiàn)。（2）偏低。因有部分AgCl轉(zhuǎn)化成AgSCN沉淀，返滴定時(shí)，多消耗硫氰酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液。（3）無(wú)影響。因AgBr的溶解度小于AgSCN，則不會(huì)發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化作用。（4）偏低。因AgCl強(qiáng)烈吸附曙紅指示劑，使終點(diǎn)過(guò)早出現(xiàn)。（5）無(wú)影響。因AgI吸附I-的能力較曙紅陰離子強(qiáng)，只有當(dāng)[I-]降低到

5、終點(diǎn)時(shí)才吸附曙紅陰離子而改變顏色。5.重量分析對(duì)沉淀的要求是什么？答：要求沉淀要完全、純凈。對(duì)沉淀形式的要求：溶解度要小，純凈、易于過(guò)濾和洗滌，易于轉(zhuǎn)變?yōu)榉Q量形式。對(duì)稱量形式的要求：沉淀的組分必須符合一定的化學(xué)式、足夠的化學(xué)穩(wěn)定性、盡可能大的摩爾質(zhì)量。6.解釋下列名詞：沉淀形式、稱量形式、固有溶解度、同離子效應(yīng)、鹽效應(yīng)、酸效應(yīng)、絡(luò)合效應(yīng)、聚集速度、定向速度、共沉淀現(xiàn)象、后沉淀、陳化、均勻沉淀法、換算因數(shù)。答：沉淀形式：往試液中加入沉淀劑，使被測(cè)組分沉淀出來(lái)，所得沉淀稱為沉淀形式。稱量形式：沉淀經(jīng)過(guò)過(guò)濾、洗滌、烘干或灼燒

6、之后所得沉淀。固有溶解度：難溶化合物在水溶液中以分子狀態(tài)或離子對(duì)狀態(tài)存在的活度。同離子效應(yīng)：當(dāng)沉淀反應(yīng)達(dá)到平衡后，加入與沉淀組分相同的離子，以增大構(gòu)晶離度，使沉淀溶解度減小的效應(yīng)。鹽效應(yīng)：由于強(qiáng)電解質(zhì)鹽類的存在，引起沉淀溶解度增加的現(xiàn)象。酸效應(yīng)：溶液的酸度對(duì)沉淀溶解度的影響。配位效應(yīng)：溶液中存在能與沉淀構(gòu)晶離子形成配位化合物的配位劑時(shí)，使沉淀的溶解度增大的現(xiàn)象。聚集速度：沉淀形成過(guò)程中，離子之間互相碰撞聚集成晶核，晶核再逐漸長(zhǎng)大成為沉淀的微粒，這些微?？梢跃奂癁楦蟮木奂w。這種聚集過(guò)程的快慢，稱為聚集速度。定向速度：

7、構(gòu)晶離子按一定的晶格排列成晶體的快慢，稱為定向速度。共沉淀現(xiàn)象：在進(jìn)行沉淀時(shí)某些可溶性雜質(zhì)同時(shí)沉淀下來(lái)的現(xiàn)象。后沉淀現(xiàn)象：當(dāng)沉淀析出后，在放置過(guò)程中，溶液中的雜質(zhì)離子漫漫在沉淀表面上析出的現(xiàn)象。再沉淀：將沉淀過(guò)濾洗滌之后，重新溶解，再加入沉淀劑進(jìn)行二次沉淀的過(guò)程。陳化：亦稱熟化，即當(dāng)沉淀作用完畢以后，讓沉淀和母液在一起放置一段時(shí)間，稱為陳化。均勻沉淀法：在一定條件下，使加入沉淀劑不能立刻與被測(cè)離子生成沉淀，然后通過(guò)一種化學(xué)反應(yīng)使沉淀劑從溶液中慢慢地均勻的產(chǎn)生出來(lái)，從而使沉淀在整個(gè)溶液中緩慢地、均勻地析出。這種方法稱為均

8、勻沉淀法。換算因數(shù)：被測(cè)組分的摩爾質(zhì)量與沉淀形式摩爾質(zhì)量之比，它是一個(gè)常數(shù)。若分子、分母中主體元素的原子數(shù)不相等，應(yīng)乘以適當(dāng)?shù)南禂?shù)，這一比值稱為“換算因數(shù)”，亦稱“化學(xué)因數(shù)”。7.活度積、溶度積、條件溶度積有何區(qū)別？活度積：活度積：在一定溫度下，難溶化合物的飽和溶液中，各構(gòu)晶離子活度的乘積為一個(gè)常數(shù)。此常數(shù)稱為活度積常數(shù)，簡(jiǎn)稱活度