碳納米管綜述

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1、碳納米管綜述摘要:木文主要介紹碳納米管的發(fā)現(xiàn)及發(fā)展過(guò)程,并說(shuō)明碳納米管的制備方法及其制備技術(shù)。同時(shí)也敘述碳納米管的各種性能與應(yīng)用。引言:在1991年閂本NEC公司基礎(chǔ)研究實(shí)驗(yàn)室的電子顯微鏡專家飯島在高分辨透射電子顯微鏡下檢驗(yàn)石墨電弧設(shè)備中產(chǎn)生的球狀碳分子時(shí),意外發(fā)現(xiàn)了由管狀的同軸納米管組成的碳分子,這就是現(xiàn)在被稱作的“Carbonnanotube”,即碳納米管,又名巴基管。正文:碳納米管的制備:碳納米管的合成技術(shù)主要有:電弧法、激光燒蝕(蒸發(fā))法、催化裂解或催化化學(xué)氣相沉積法(CCVD,以及在各種合成技術(shù)基礎(chǔ)上產(chǎn)生

2、的定向控制生長(zhǎng)法等。電弧法利用石墨電極放電獲得碳納米管是各種合成技術(shù)中研究得最早的一種。研究者在優(yōu)化電弧放電法制取碳納米管方面做了大量的工作。T.W.Ebbeseo[2]在He保護(hù)介質(zhì)中石墨電弧放電,首次使碳納米管的合成達(dá)到了克量級(jí)。為減少相互纏繞的碳納米管在陰極上的燒結(jié),D.T.Collbert[3]將石墨陰極與水冷銅陰極座連接,大大減少丫碳納米管缺陷。C.Joumet[4]等在陽(yáng)極中填人石墨粉末和銥的混合物,實(shí)現(xiàn)了SWNTs的大量制備。研究發(fā)現(xiàn),鐵組金屬、一些稀土金屌和鉑族元素或以單個(gè)金屌或以二金屌混合物均能催

3、化SWNTs合成。近年來(lái),人們除通過(guò)調(diào)節(jié)電流、電壓,改變氣壓及流速,改變電極組成,改進(jìn)電極進(jìn)給方式等優(yōu)化電弧放電工藝外,還通過(guò)改變打弧介質(zhì),簡(jiǎn)化電弧裝置。綜上所述,電弧法在制備碳納米管的過(guò)程中通過(guò)改變電弧放電條件、催化劑、電極尺寸、進(jìn)料方式、極間距離以及原料種類等手段而日漸成熟。電弧法得到的碳納米管形直,壁簿(多壁甚至單壁).但產(chǎn)率偏低,電弧放電過(guò)程難以控制,制備成本偏高其工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)還需探索。催化裂解法或催化化學(xué)氣相沉積法(CCVD)催化裂解法是目前應(yīng)用較為廣泛的一種制備碳納米管的方法。該方法主要采用過(guò)渡金屌作

4、催化劑,適于碳納米管的大規(guī)模制備,產(chǎn)物中的碳納米管含量較高,但碳納米管的缺陷較多。催化裂解法制備碳納米管所需的設(shè)備和工藝都比較簡(jiǎn)單,關(guān)鍵是催化劑的制備和分散。FI前用催化裂解法制備碳納米管的研宂主要集屮在以下兩個(gè)方面.?大規(guī)模制備無(wú)序的、非定向的碳納米管;制備離散分布、定向排列的碳納米管列陣。一般選用Fe,Co、Ni及其合金作催化劑,粘土、二氧化硅、硅藻土、氧化鋁及氧化鎂等作載體,乙炔、丙烯及甲烷等作碳源,氫氣、氮?dú)?、氦氣、氬氣或氨氣作稀釋氣,?30°C?113(TC范圍內(nèi),碳?xì)浠衔锪呀猱a(chǎn)生的自由碳離子在催化劑

5、作用卜可生成單壁或多壁碳納米管。1993年Yacaman等人[5]采用此方法,用Fe催化裂解乙炔,在770"C下合成了多壁碳納米管,后來(lái)分別采用乙烯、聚乙烯、內(nèi)烯和甲烷等作為碳源,也都取得了成功。為使碳離子均勻分布,科研人員還用等離子加強(qiáng)或微波催化裂解氣相沉積法制備碳納米管。激光蒸發(fā)法激光蒸發(fā)法是制備單壁碳納米管的一種有效方法。用高能C02激光或Nd/YAG激光蒸發(fā)摻有Fe、Co、Ni或其合金的碳靶制備單壁碳納米管和單壁碳納米管朿,管徑可由激光脈沖來(lái)控制。Iijima[6]等人發(fā)現(xiàn)激光脈沖間隔時(shí)間越短,得到的單壁碳

6、納米管產(chǎn)率越高,而單壁碳納米管的結(jié)構(gòu)并不受脈沖間隔吋間的影響。用CO2激光蒸發(fā)法,在室溫不可獲得單壁碳納米管,若采用快速成像技術(shù)和發(fā)射光譜可觀察到氬氣中蒸發(fā)煙流和含碳碎片的形貌,這一診斷技術(shù)使跟蹤研宄單壁碳納米管的生長(zhǎng)過(guò)程成為可能。激光蒸發(fā)(燒蝕)法的主要缺點(diǎn)是單壁碳納米管的純度較低、易纏結(jié)。定向生長(zhǎng)法定向生長(zhǎng)首先是特定制作基底模板之上的生長(zhǎng),模板的制作是決定生成的產(chǎn)物是否定向的關(guān)鍵。模板可通過(guò)掩膜技術(shù)、電鍍技術(shù)、化學(xué)刻蝕、表面包覆、溶膠一凝膠、微印刷術(shù)等技術(shù),使金屬或含金屬的催化劑沉積于一定的基底上制得。利用催化

7、熱解或各種CCVD技術(shù)等可實(shí)現(xiàn)碳納米管在模板上的有序生長(zhǎng)。己報(bào)道的制備方法中,以孔型硅或孔型A12O3為模板,通過(guò)CCVD合成定向碳納米管的方法居多。定向生長(zhǎng)法制出的碳納米管準(zhǔn)直、均勻性好、石墨化程度高、碳納米管相互平行排列不纏繞缺陷相對(duì)少,但制作模板和催化劑需冗長(zhǎng)且繁雜的工藝過(guò)程,其操作和設(shè)備要求比較苛刻,因此規(guī)模受限。最近文獻(xiàn)報(bào)道顯示,一定條件下通過(guò)浮游催化亦可實(shí)現(xiàn)碳納米管定向生長(zhǎng)。這無(wú)疑是定向生長(zhǎng)值得探究的方向。上述各種合成方法各有特點(diǎn),電弧法得到的碳納米管形直壁薄,長(zhǎng)度較短,但電弧反應(yīng)難于控制,不利于工業(yè)化

8、規(guī)模生產(chǎn)。激光燒蝕法得到的碳納米管雜質(zhì)較少,易于提純,但需要復(fù)雜昂貴的設(shè)備,能耗大、產(chǎn)量小,限制了它的廣泛應(yīng)用。CCVD設(shè)備簡(jiǎn)單,可控工藝參數(shù)少,相對(duì)能耗小,可大規(guī)模生產(chǎn),但制山的碳納米管相互纏繞缺陷較多。模板定向生長(zhǎng)制出的碳納米管質(zhì)量相對(duì)上乘,但制作工藝復(fù)雜。產(chǎn)量極其有限,難于滿足需求。因此碳納米管合成所面臨的急待解決的問(wèn)題仍不容忽視。性能:力學(xué)性能由于碳

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