多酰胺型配體及其稀土配合物合成、表征及熒光性能的研究

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1、中文摘要中文I要稀土配合物的發(fā)光性能一直受到人們的廣泛研究，目前發(fā)光分子器件、熒光探針、電致發(fā)光器件等應用已成為人們關注的熱點。研究表明：配體向稀土離子的能量傳遞(Antenna效應)是實現(xiàn)稀土配合物發(fā)光的關鍵。而酰胺型配體具有合成簡單、結構可調(diào)和共軛敏化基團可換等優(yōu)點，通過調(diào)整配體的功能基團可以實現(xiàn)配合物更好的熒光性質(zhì)。為了進一步研究和探討不同類型的配體對稀土元素的配位作用以及不同共軛基團對熒光性質(zhì)的影響等，本論文報道了骨架柔曲性不同，端基位阻不同的系列多酰胺型配體Lo比及其稀土配合物的合成與表征，并對

2、配合物熒光性質(zhì)進行了系統(tǒng)的研究。全文共分五章：第一章：對超分子化學的概念、稀土光致發(fā)光配合物的發(fā)光原理、影響因素、結構研究進展以及應用作了簡要綜述。第二章：以N，N．二乙基胺甲?；鳛槟┒嘶状魏铣沙鏊膫€具有不同柔曲性骨架的系列配體L¨，并合成了4個系列共24個稀土硝酸鹽配合物。晶體結構表明，隨著配體柔曲性的增加，配合物從單核結構變?yōu)殡p核結構。同時還合成了配體L1的8個稀土苦味酸鹽雙核配合物，與配體L1的硝酸鹽配合物的結構比較表明陰離子的不同對配合物的結構有很大影響。討論了分子間氫鍵、擴·冗堆積在構筑新穎

3、超分子結構中的作用。本章涉及到的配體Lw是：LI：N，N'-l，2一乙基．--12’-【(N，N—二乙基一胺甲?；?-甲氧基】—苯甲酰胺}L2；N’N'-l，3一丙基---12’·D@，N--'7,基-胺甲酰基)·甲氧基卜苯甲酰胺)L3：N’N’-l，4一丁基一--{2’-【O也N—二乙基-胺甲?；?-甲氧基】—苯甲酰胺}L4：N，N’．1，6一己基---{2’-【@，N----L基·胺甲酰基)-甲氧基】—苯甲酰胺}第三章：以N，N-二丙基胺甲?；鳛槟┒嘶状魏铣沙鑫鍌€具有不同柔曲性骨架的系列配體L"，

4、并合成了5個系列共27個稀土硝酸鹽配合物。晶體結構表明隨著配體柔曲性對配合物結構影響很大；通過對配體L9稀土配合物的結構研究發(fā)現(xiàn)該系列配合物中稀土離子半徑大小對配合物的結構有調(diào)整作用。本章涉及到的配體L”是：L5：N'N’．1，2一乙基---12’-【州，N-．-二正丙基一胺甲?；?·甲氧基】—苯甲酰胺)L6；N，N’．1，3一丙基．--{2’．【(1也N-Z正丙基-胺甲?；?-甲氧基】—苯甲酰胺}L7：N，N'-l，4一丁基---J(2’．【(N，N—二正丙基-胺甲?；?-甲氧基】—苯甲酰胺}L8：N，

5、N’．1，6一己基．----{2’．【0q,N—二正丙基一胺甲酰基)．甲氧基】—苯甲酰胺)中文擅薹r：2，5一二{2一【(N，N一--iE丙基-胺甲酰基)．甲氧基卜苯基卜1，3，4．嚼二唑第四章：以N-芐基胺甲?；鳛槟┒嘶状魏铣沙鋈齻€具有不同柔曲性骨架的系列多足配體Lnl2，并合成了3個系列共18個稀土硝酸鹽。通過改變末端基，合成出L-2稀土硝酸鹽配合物的一維鏈狀配位聚合物。L”：N，N'-l，3一丙基一-'12’·【(N一芐基-胺甲?；?．甲氧基】一苯甲酰胺lL“：N，N’-l，6一己基一-{2’-

6、【(N—芐基．胺甲?；?．甲氧基】—苯甲酰胺'L“：2，5-二一【2’-(芐基-胺甲酰基．甲氧基)．苯基1。l，3，4．喙二唑第五章：對所有系列銪，鋱配合物進行了熒光性質(zhì)的研究，結果表明：(1)在配體中引入的苯甲酰胺基、N-芐基胺甲?；?、N，N．二正丙基。胺甲?；，N．二乙基．胺甲酰基、苯醚氧基、2，5-二苯聯(lián)嗯二唑等基團一定程度上對稀土離子的發(fā)光都具有敏化作用，其中苯甲酰胺基和2，5-=苯聯(lián)嚼二唑基敏化效果最好。(2)比較配合物的熒光強度，發(fā)現(xiàn)骨架為柔性基團且具有相同端基的配體的系列配合物中，雙核配

7、合物熒光強度較大。骨架相同，配體端基位阻不同時，硝酸銪配合物的熒光強度相差不大，但硝酸鋱配合物熒光強度有較大改變，可能是端基的不同改變了配體與稀土離子的能量傳遞效率。(3)配體L“12硝酸鋱配合物的熒光強度均大于硝酸銪配合物的熒光強度，磷光光譜說明配體的三重態(tài)能級與鋱離子的激發(fā)態(tài)能級匹配性高。與柔性骨架相比，具有剛性骨架的配體的三重態(tài)能級發(fā)生了降低。(4)陰離子改變時和溶劑的不同，使配合物環(huán)境發(fā)生了改變，從而影響到配合物的熒光強度。IIAbstractTheluminescencepropertiesof

8、rareearthcomplexeshavealwaysattractedmuchattentionfortheirusesinlight-convertingdevices,fluorescenceprobesandelectroluminescentdevices．Studieshaveshownthattheefficientenergytrar駕ferfromligandtocenterionsisthekeyf盆tu