配位化學(xué) 第1章 配位化學(xué)導(dǎo)論

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1、配位化學(xué)導(dǎo)論配位化學(xué)一般是指金屬和金屬離子同其他分子或離子相互反應(yīng)的化學(xué)。它是在無機(jī)化學(xué)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的一門獨(dú)立的、同時也與化學(xué)各分支學(xué)科以及物理學(xué)、生物學(xué)等互相滲透的具有綜合性的學(xué)科。配位化學(xué)所涉及的化合物類型及數(shù)量之多、應(yīng)用之廣，使之成為許多化學(xué)分支的匯合口?，F(xiàn)代配位化學(xué)幾乎滲透到化學(xué)及相關(guān)學(xué)科的各個領(lǐng)域，例如分析化學(xué)、有機(jī)金屬化學(xué)、生物無機(jī)化學(xué)、結(jié)構(gòu)化學(xué)、催化化學(xué)、物質(zhì)的分離與提純、原子能工業(yè)、醫(yī)藥、電鍍、染料等等。因此，配位化學(xué)的學(xué)習(xí)和研究不但對發(fā)展化學(xué)基礎(chǔ)理論有著重要的意義，同時也具有非常重要的實(shí)際意義。課程的內(nèi)容安排：第1章配位化學(xué)導(dǎo)論

2、第2章配合物的結(jié)構(gòu)和成鍵理論第3章配合物的性質(zhì)與表征第4章配合物的合成方法第5章金屬有機(jī)化學(xué)第6章配合物的應(yīng)用主要參考書目1.配位化學(xué)無機(jī)化學(xué)叢書第十二卷戴安邦等科學(xué)出版社2.新編配位化學(xué)楊素苓等黑龍江教育出版社3.配位化學(xué)楊帆、林紀(jì)筠等華東師范大學(xué)出版社4.配位化學(xué)的創(chuàng)始與現(xiàn)代化孟慶金、戴安邦等高等教育出版社5.配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)游效曾編著科學(xué)出版社6.InorganicChemistryPurcellandKotz,SAUNDERSCompany,Chapt.10-157.無機(jī)化學(xué)第三分冊珀塞爾、科茨等著，潘德慧、李景舜譯，申泮文校，高等教

3、育出版社主要參考書目8.配位化學(xué)宋廷耀編成都科技大學(xué)出版社9.配合物化學(xué)張祥麟編著高等教育出版社10.配位化學(xué)楊昆山編四川大學(xué)出版社11.現(xiàn)代配位化學(xué)徐志固化學(xué)工業(yè)出版社12.配位化學(xué)張祥麟、康衡編著中南工業(yè)大學(xué)出版社13.AdvancedInorganicChemistry6thedA.CottonandG.WilkinsonWileyNewyork199814.中級無機(jī)化學(xué)唐宗薰主編高等教育出版社2003年5月第一版Chapter7-815.中級無機(jī)化學(xué)項(xiàng)斯芬、姚光慶編著北京大學(xué)出版社2003年11月第一版第一講目錄1-1配位化學(xué)發(fā)展簡史1-2現(xiàn)

4、代配位化學(xué)理論的建立1-3配合物的基本概念1-4配合物的命名第一章配位化學(xué)簡介配位化學(xué)舊稱絡(luò)合物化學(xué)，絡(luò)合物(Complexcompounds)現(xiàn)在稱為配位化合物(Coordinationcompounds)，簡稱配合物，是由中心原子或離子和圍繞在它周圍的一組離子或分子所組成的化合物，在溶液中雖然部分離解，但仍趨向于保持其本體(較確切的定義見后)。例如：配合物[Co(NH3)6]Cl3[Co(NH3)6]3-Co3++6NH31-1配位化學(xué)發(fā)展簡史1、國外文獻(xiàn)上最早記載的配合物Fe4[Fe(CN)6]3(普魯士藍(lán))1704年Diesbach（獸皮或牛

5、血＋Na2CO3在鐵鍋中煮沸）2、我國的情況周朝：茜草根＋粘土或白礬紅色茜素染料。3、化學(xué)文獻(xiàn)最早關(guān)于配合物的研究1798年法國分析化學(xué)家Tassaert發(fā)現(xiàn)[Co(NH3)6]Cl3，發(fā)表于最早的化學(xué)雜志創(chuàng)刊于1789年的法國AnnakesdeChimie,28,106,1799。之后陸續(xù)發(fā)現(xiàn)了[Co(NH3)5]Cl3、[Co(NH3)5H2O]Cl3.和[Co(NH3)24H2O]Cl3以及其他配合物。OOOAl3+/3OCa2+/2二(羥基)蒽醌與Al3+、Ca2+生成的紅色配合物局限：由于當(dāng)時科技發(fā)展水平有限，無法說明這一類化合物的形成機(jī)理

6、與成鍵方式，因此許多配合物當(dāng)時都以發(fā)現(xiàn)者的名字或配合物的某種特征來命名。如：Mond鎳[Ni(CO)4]Cleve鹽cis-[Pt(NH3)2Cl4]黃色氯化鈷[Co(NH3)6]Cl3紫色氯化鈷[Co(NH3)5Cl]Cl2配合物中金屬是如何與中性分子或有機(jī)基團(tuán)結(jié)合呢？對此先后有多種的解釋，其中包括利用19世紀(jì)已經(jīng)確立的有機(jī)化學(xué)的“鍵理論”，但這些理論僅僅能從某一方面對配合物的一些屬性與結(jié)構(gòu)的關(guān)系作解釋，但無法從根本上對配位化合物的結(jié)構(gòu)給予說明。1-2現(xiàn)代配位化學(xué)理論的建立1893年，26歲瑞士化學(xué)家維爾納(AlfredWerner)根據(jù)大量的實(shí)驗(yàn)

7、事實(shí)，發(fā)表了一系列的論文，提出了現(xiàn)代的配位鍵、配位數(shù)和配位化合物結(jié)構(gòu)的基本概念，并用立體化學(xué)觀點(diǎn)成功地闡明了配合物的空間構(gòu)型和異構(gòu)現(xiàn)象。奠定了配位化學(xué)的基礎(chǔ)。Mainpoint:1、大多數(shù)元素表現(xiàn)有兩種形式的價——主價和副價。主價為中心原子的氧化數(shù)，副價為中心原子的配位數(shù)。2、內(nèi)界和外界3、空間構(gòu)型：在內(nèi)界中的分子或離子圍繞著金屬離子按一定的方式排布，使得配合物具有一定的空間構(gòu)型。之后在Lewis共價鍵基礎(chǔ)上形成配位鍵1923年英國化學(xué)家Sidgwick提出EAN規(guī)則，揭示中心原子電子數(shù)與配位數(shù)之間的關(guān)系。1910-1940年間現(xiàn)代研究方法如IR、U

8、V、XRD、電子衍射、磁學(xué)測量等在配合物中得到應(yīng)用1930年P(guān)auling提出了價鍵理論四十年代前后：Van